高氯酸盐 | 14797-73-0

• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 非金属氧阴离子化合物
• 中文名称: 高氯酸盐
• 英文名称: perchlorate(1-)
• 英文别名: perchlorate；hypochlorite
• CAS: 14797-73-0
• 化学式: ClO₄
• 分子量: 99.4506
• InChiKey: VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  262-263 °C
• 物理描述：
  Perchlorate, n.o.s. appears as crystalline or powdered solids. May explode under exposure to heat or fire. If available, obtain the technical name from the shipping papers and contact CHEMTREC, 800-424-9300 for specific response information.

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  高氯酸盐 生成 {p-(CH3C6H4CH3)2Cr}ClO4
  参考文献：
  名称：

  Method for preparing organo-metallic compounds

  摘要：

  催化剂由过渡元素或其氧化物与载体组成，通过在载体上吸附以下化合物之一（a）或（b）来制备：（a）化合物（Ar）2M，其中M为过渡元素，Ar代表芳香烃，具有苯环，没有双键共轭到苯环的双键，或者在融合环或取代基中代表芳基取代苯，或者（b）阳离子（Ar）2M +或（Ar）2M ++的盐，其中Ar和M如上所定义，然后在惰性气氛中进行热分解，以在载体上给出金属或在空气中给出氧化物。任何过渡元素，包括镧系和锕系元素，都可以使用，但IVb、Vb和VIb组以及周期表第VIII组的铁、钌和锇的金属特别适合。可以使用80-400摄氏度或更高的温度，具体取决于分解温度。惰性气氛可以使用氩气或氪气。例如，将二苯基钼四氯铝酸盐[(C6H6)2Mo] AlCl4的水溶液与硅藻土混合，然后将复合物吸附。将固体过滤并在空气中加热至分解温度，得到氧化铝上的催化活性钼混合物。 另外，规范包括公式（Ar）2M（y+）的阳离子和公式（Ar）2M的化合物，其中M代表过渡金属；Y代表金属的价，为1或2；Ar代表含有孤立苯环的碳氢化合物，定义为苯环没有双键共轭到环的双键，无论是在与苯环融合的环中还是在取代基中，或者代表芳基取代苯。阳离子（Ar）2M（y+）可以通过在无水条件下液相中反应碳氢化合物、过渡金属卤化物和铝卤化物来制备。如果过渡金属在卤化物中的价态比所需的阳离子产物中的价态高，可以向反应混合物中添加还原剂，这种还原剂通常是电动势系列中锑以上金属和过渡金属之一，例如粉末铝、锌、镁、铬、铁或锰，或者如果所使用的碳氢化合物本身是还原剂，如四氢萘，可以过量使用该还原剂，不需要添加其他还原剂。另外，三乙基铝也可以代替铝卤化物。在反应条件下，这将还原过渡金属并给出铝卤化物。反应在有机液体中进行，可以是反应中使用的碳氢化合物的过量或添加的惰性稀释剂，如己烷、庚烷、十二烷、环己烷或石蜡汽油馏分。可以使用-30摄氏度至300摄氏度的温度，略高的温度更好，以增加反应速率而不超过产物的分解温度，最好为40-150摄氏度。如果使用高于任何液体沸点的温度，必须施加压力以保持液相。最好在无氧条件下进行反应，例如在氮气、氩气或氪气下进行。最好将反应物在反应条件下至少保持15分钟，然后将产物冷却并水解，最好在无氧条件下，例如使用甲醇后接水，如果需要，再接一种碱。这将使铝和过量过渡金属沉淀为其氢氧化物，将阳离子产物留在水溶液中。有机层可以分离并丢弃。阳离子产物可以沉淀为不溶盐，例如二苯基铬的碘化物、高氯酸盐、偶氮酸盐、四苯硼酸盐、Reineckate或环戊二烯基三羰基铬。化合物（Ar）2M通过与亚硫酸氢钠、羟胺、叠氮、羟甲基亚磺酸、甲酰胺亚磺酸、锌和稀醋酸或铝和氢氧化碱还原阳离子制备。这两种方法可以在生产阳离子时使用锌或铝作为还原剂，只需加入稀醋酸或氢氧化碱，其中后者通常不适用，因为一些阳离子，如（Ar）2Fe++在碱性溶液中不稳定。这个反应也在惰性气氛中进行。向水溶液中加入苯或醚层，然后加入还原剂。产物在有机溶剂中可溶，不溶于水，并从中转移到有机层，可以通过蒸发回收，并在高真空下升华纯化。这些化合物可以通过氧化重新转化为阳离子形式，方法是向有机溶剂中的化合物溶液中加水，并通过通气或通氧气使之氧化。阳离子形式出现在水相中。任何过渡金属，包括镧系和锕系元素系列，都可以使用，但该过程特别适用于金属为IVB、VB和VIB组元素或铁、钌或锇的化合物的生产。VIB组的金属，即铬、钼和钨形成特别稳定的阳离子和化合物。可使用的碳氢化合物包括苯、烷基取代苯、芳基烷基取代苯、茚、四氢萘、9,10-二氢蒽、烯丙基苯和二苯基苯等芳基苯。阳离子和化合物的盐可以在400摄氏度以上的温度下热分解，可用于在各种目的的物体上生产金属涂层（见II和III组）。给出了许多示例。另外，过渡元素在金属或非金属基底上的涂层可以通过以下两种方式之一在惰性气氛中进行热分解获得：（a）化合物（Ar）2M的热分解，其中M为过渡元素，Ar代表芳香烃，具有苯环，没有双键共轭到苯环的双键，要么在融合环中，要么在取代基中代表芳基取代苯，要么（b）阳离子（Ar）2M +或（Ar）2M ++的卤化物或其他盐的热分解，其中Ar和M如上所定义。所有这些化合物都可以在400摄氏度的温度下分解，也可能在更低温度下分解。该过程在无氧条件下进行，最好在惰性气氛中进行，例如氩气或氪气，或者在750-1000摄氏度的慢氢气流中加热。可以沉积的金属包括所有过渡元素，包括镧系和锕系元素。它们可以沉积在玻璃、玻璃布或树脂上，以形成用于电气目的的导条或电阻器，或者通过常规方法在基底的所需位置形成印刷电路。在金属基底上，它们增强了耐蚀性，在玻璃布或石棉上提供装饰表面或设计。金属也可以沉积在硅藻土等载体上，通过用化合物溶液浸渍载体并在氩气或氪气中加热至80-400摄氏度来给出支持的金属催化剂。这对于应用于IVB、VB或VIB组的金属或铁、钌或锇特别适用。例如，玻璃布和二苯基铬（（C6H6）2Cr）在400摄氏度的真空管中密封一个小时。结果布料发现具有导电性。将二苯基铬放入一个玻璃管中，加入一些玻璃环、小块铜和一把不锈钢扳手，将管子抽真空，密封并在380摄氏度加热30分钟。管子的内表面和其中的物体被镀上铬金属。

  公开号：

  US02953586A1
• 作为产物：
  描述：

  potassium chlorate 以 水 为溶剂， 以0%的产率得到高氯酸盐
  参考文献：
  名称：

  Sihvonen, V., Suomen Kemistilehti B, 1937, vol. 10, p. 25 - 27

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  cis-diaquabis(ethylenediamine)cobalt(III) nitrate 、 双甘肽 在 sodium hydroxide 、 高氯酸 、 高氯酸盐 作用下， 以 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Chatterjee, Debabrata; Ruj, Biswajit, Indian Journal of Chemistry, Section A: Inorganic, Physical, Theoretical and Analytical, 2002, vol. 41, # 6, p. 1195 - 1198

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Structural and Electronic Properties of Iron(II) Complexes of 2-(1,2,4-Triazol-3-yl)pyridine and Substituted Derivatives
  作者：KH Sugiyarto、DC Craig、AD Rae、HA Goodwin

  DOI：10.1071/ch9950035

  日期：——

  Iron(II) and nickel(II) tris(ligand) complexes of 2-(triazol-3-yl)pyridine and the substituted derivatives 2-(1(N)-methyltriazol-3-yl)pyridine and -(1,5-dimethyltriazol-3-yl)pyridine have been prepared. Coordination of the dimethyl -substituted ligand via N(4) of the triazolyl moieties is confirmed by structure determination of [FeL3] [BF4]2, which has the mer configuration. Tris (2-(1,5-dimethyltriazol-3-yl)pyridine)iron(II) bis ( tetrafluoroborate ): orthorhombic, space group Pbca, a 11.568(3), b 19.442(4), c 30.551(8) Ǻ, Z 8. The methyl substituents appear to have only a minor influence on the donor properties of the ligands, all three of which have field strengths in the iron(II) quintet ↔ singlet crossover region. Temperature-induced singlet ↔ quintet transitions occur in salts of the [FeN6]2+ derivatives in both the solid and solution states. Mossbauer effect studies reveal the complexity of the solid state properties of salts of the iron complex of 2-(1(N)-methyltriazol-3-yl)pyridine and suggest that there is a fundamental change with time in the geometry of the complex cation. The metastable form of the complex hexafluorophosphate salt shows virtually no quadrupole splitting in the spectrum for the quintet state species, which implies high symmetry for the metal ion environment. Mossbauer studies further reveal the presence of multiple iron(II) sites in the lattice for salts containing either the N-methyl or the unsubstituted ligand.

  制备了 2-(三唑-3-基)吡啶和取代衍生物 2-(1(N)-甲基三唑-3-基)吡啶和-(1,5-二甲基三唑-3-基)吡啶的三(配体)铁(II)和镍(II)配合物。通过测定[FeL3] [BF4]2的结构，证实了二甲基取代配体通过三唑基的 N(4)配位，而[FeL3] [BF4]2具有合并构型。三（2-(1,5-二甲基三唑-3-基)吡啶）双（四氟硼酸盐）铁（II）：正方体，空间群 Pbca，a 11.568(3)，b 19.442(4)，c 30.551(8)Ǻ，Z 8。甲基取代基似乎对配体的供体性质影响不大，这三种配体的场强都在铁（II）五元组↔单线交叉区域。在[FeN6]2+衍生物盐的固态和溶液态中，都会出现温度诱导的单子↔五次跃迁。 莫斯鲍尔效应研究揭示了 2-(1(N)-甲基三唑-3-基)吡啶铁络合物盐固态性质的复杂性，并表明络合物阳离子的几何形状随着时间的推移发生了根本变化。络合物六氟磷酸盐的蜕变形式在光谱中几乎没有五元态物种的四极分裂，这意味着金属离子环境的高度对称性。 莫斯鲍尔研究进一步揭示了含有 N-甲基或未取代配体的盐的晶格中存在多个铁（II）位点。
• Molecular Tricorns:  Self-Assembly of Trinuclear Palladium(II) Complexes
  作者：Riccardo F. Carina、Alan F. Williams、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1021/ic0009526

  日期：2001.4.1

  Cyclometalation of the ligand 1,3-bis(1-alkylbenzimidazol-2-yl)benzene (1) with palladium carboxylates leads to a trimeric complex [Pd(3)(ligand)(3)(carboxylate)(3)] (3). Studies in solution show that the trinuclear core is stable but that the carboxylates are labile, undergoing intra- and intermolecular exchange on an NMR time scale. The structural analogue of 1, 2,6-bis(1-alkylbenzimidazol-2-yl)pyridine

  配体1,3-双（1-烷基苯并咪唑-2-基）苯（1）与羧酸钯的环金属化反应生成三聚体复合物[Pd（3）（配体）（3）（羧酸酯）（3）]（3 ）。溶液中的研究表明，三核核稳定，但羧酸盐不稳定，在NMR时间尺度上进行了分子内和分子间交换。1，2,6-双（1-烷基苯并咪唑-2-基）吡啶（4）的结构类似物仅给出单核种[Pd（4）（羧酸盐）（2）]，其特征在于X射线衍射。如果通过添加强酸使一种羧酸盐不饱和，则该络合物会形成三聚体。所得的三核物质很容易被亲核试剂裂解，但在其腔内可能包含弱碱性阴离子。
• Preparation, electrochemical and spectral properties of N-methyl-pyridylethynyl nickel porphyrins
  作者：Ching-Yao Lin、Li-Chieh Chuang、Yu-Chin Lin、Chia-Liang Lin

  DOI：10.1039/b414536d

  日期：——

  and their electrochemical and absorption properties were studied. UV-visible spectra of these complexes show that the absorption red-shifts of the nickel porphyrins are as significant as the zinc analogues. Although the reduction potential shifts caused by the electron-withdrawing substituents are not as large as the zinc complexes, the first reduction potentials of the nickel porphyrins are more positive

  合成了一系列镍N-甲基-吡啶基乙炔基卟啉，并对其电化学和吸收性能进行了研究。紫外线可见 光谱 这些配合物表明镍的吸收红移 卟啉与锌类似物一样重要 尽管由吸电子取代基引起的还原电势位移不如锌络合物大，但镍的第一还原电势卟啉比锌同行更积极。此外，这些镍的氧化还原行为卟啉 与锌类似物相似。
• Reactivity of neutral nitrogen donors in square-planar d8 metal complexes: The system chloro(2,2′:6′,2″-terpyridine)platinum(II) cation with five-membered N-donor heterocycles in methanol
  作者：Bruno Pitteri、Marco Bortoluzzi

  DOI：10.1016/j.poly.2006.03.017

  日期：2006.10

  series of pyridines reacting with the [Pt(terpy)Cl]+ cation under the same experimental conditions. Both in the forward and in the reverse reaction, the reactivity depends not only upon the ligand basicity but also upon the nature of the nucleophile in the order: (thiazoles, oxazole, isoxazole, imidazole, pyrazoles) > pyridines for the entry of N-donors and on the contrary for the displacement by Cl−

  摘要[Pt（terpy）Cl] + + nu⇌[Pt（terpy）（nu）] 2+ + Cl−（terpy = 2,2′：6′，2″ -吡啶，nu =噻唑，恶唑，异恶唑，咪唑，吡唑和3,5-二甲基吡唑中的一种，涵盖了广泛的碱度）已在25°C的甲醇中进行了研究。正向和反向反应都遵守在平面替代中观察到的通常的二项速率定律。正向反应的二级速率常数k 2 f稍微依赖于进入的nu的碱性，而由于α原子上一个甲基存在于氮上而导致的空间位阻显着降低了反应性。逆反应的二级速率常数k 2 r，对离去基团的性质非常敏感，log k 2 r对无阻碍的五元N供体的共轭酸的pKa的图呈线性，斜率为-0.51。将结果与文献中有关在相同实验条件下与[Pt（terpy）Cl] +阳离子反应的一系列吡啶的数据进行比较。在正向和反向反应中，反应性不仅取决于配体的碱性，而且还取决于亲核试剂的性质，顺序依次为：（噻唑，恶唑，异恶唑
• Detoxification system for inorganic arsenic: transformation of As2O3 into TMAO by vitamin B12 derivatives and conversion of TMAO into arsenobetaine
  作者：Koichiro Nakamura、Yoshio Hisaeda、Ling Pan、Hiroshi Yamauchi

  DOI：10.1039/b808937j

  日期：——

  A new two-step synthetic pathway developed for the transformation of arsenic trioxide [iAs(III); As2O3] into arsenobetaine (AB; Me3As+CH2CO2−) involves treatment of iAs(III) with native B12 or biomimetic B12 in the presence of glutathione (GSH) to give TMAO with a high selectivity and a high conversion rate; subsequent treatment of TMAO with iodoacetic acid in the presence of GSH gives arsenobetaine.

  一种新开发的两步合成路径，用于将三氧化二砷 [iAs(III); As2O3] 转化为砷β甜菜碱 (AB; Me3As+CH2CO2−)，包括在谷胱甘肽 (GSH) 存在下，用原生B12或仿生B12处理iAs(III)，高选择性和高转化率地生成TMAO；随后在GSH存在下用碘乙酸处理TMAO生成砷β甜菜碱。