[p-(三氟甲基)苯基]二甲基硅烷 | 19254-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [p-(三氟甲基)苯基]二甲基硅烷
• 英文名称: dimethyl(4-trifluoromethylphenyl)silane
• 英文别名: p-Trifluormethylphenyl-dimethylsilan；(4-(trifluoromethyl)phenyl)dimethylsilane；4-(Trifluoromethyl)phenyldimethylsilane；dimethyl-[4-(trifluoromethyl)phenyl]silane
• CAS: 19254-78-5
• 化学式: C₉H₁₁F₃Si
• 分子量: 204.267
• InChiKey: IUUUHIGSRRFZKY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  96-98 °C(Press: 10 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [p-(三氟甲基)苯基]二甲基硅烷 在 hydridochlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II) 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4,4'-二甲基联苯
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-catalyzed hydrosilylation of terminal alkynes: stereodivergent synthesis of (E)- and (Z)-alkenylsilanes

  摘要：

  Stereodivergent hydrosilylation of terminal alkynes (RCequivalent toCH; R = Ph, p-tolyl, Cy, n-hexyl) with hydrosilanes (HSiMe2Ar; Arequivalent toPh, 3.5-(CF3)(2)C6H3, 4-CFC3H4, 4-MeOC6H4) has been examined using ruthenium catalysts. (E)-selective reactions giving (E)-RCH=CHSiMe2Ar proceed in over 99% selectivity in the presence of a catalytic amount of RuHCl(CO)(PPh3)(3). On the other hand, (Z)-selective reactions are successfully conducted in 91-99% selectivity by using Ru(SiMe2Ph)Cl(CO)(PPr'(3))(2) as the catalyst. All reactions readily proceed at room temperature in high yields. (E)- and (Z)-styrylsilanes having a SiMe2[C6H3-3,5-(CF3)(2)] group serve as good cross-coupling reagents with p-iodotoluene in the presence of tetrabutylammonium. fluoride and [Pd(eta(3)-al-lyl)Cl](2) catalyst. (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01319-5
• 作为产物：
  描述：

  二甲基一氯硅烷 、 对溴三氟甲苯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以84%的产率得到[p-(三氟甲基)苯基]二甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃的直接亲电子甲硅烷基化。

  摘要：

  [反应：见正文]在卤化锌存在下，通过末端炔与氨基硅烷的直接甲硅烷基化反应，可以有效地制备出各种炔基硅烷。在上述反应条件下，对碱基和亲核试剂的敏感功能均得到了完美的耐受。最初的力学研究支持这种转变的亲电特性。

  DOI：

  10.1021/ol036328p

文献信息

• Synthesis of Phenols via Fluoride-free Oxidation of Arylsilanes and Arylmethoxysilanes
  作者：Elizabeth J. Rayment、Nick Summerhill、Edward A. Anderson

  DOI：10.1021/jo301363h

  日期：2012.8.17

  fluoride promoters on this process show that while electron-deficient arenes can undergo direct oxidation from the hydrosilane, electron-rich aromatics benefit from silane activation via oxidation to the methoxysilane using homogeneous or heterogeneous transition metal catalysis. The combination of these two oxidations into a streamlined flow procedure involving minimal processing of reaction intermediates

  已经开发了快速，有效的方法来由芳基氢硅烷的氧化制备苯酚。芳烃取代基和氟化助催化剂对这一过程的影响表明，尽管缺电子的芳烃可从氢硅烷中直接氧化，但富含电子的芳烃可通过使用均相或非均相过渡金属催化氧化为甲氧基硅烷而从硅烷活化中受益。还报道了将这两种氧化结合成流线型流程，该流程涉及对反应中间体的最少处理。
• Highly Selective Oxidation of Organosilanes to Silanols with Hydrogen Peroxide Catalyzed by a Lacunary Polyoxotungstate
  作者：Ryo Ishimoto、Keigo Kamata、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/anie.200904694

  日期：2009.11.9

  Silanol synthesis: Divacant lacunary polyoxotungstate (nBu4N+)4[γ‐SiW10O34(H2O)2] (I) is an efficient homogeneous catalyst for highly selective oxidation of organosilanes to silanols with 30–60 % aqueous H2O2. Various kinds of silanes 1 containing aryl, alkyl, alkenyl, alkynyl, and alkoxy groups are chemoselectively converted into the corresponding silanols 2 in high yields with only one equivalent

  硅烷醇合成：Divacant缺位polyoxotungstate（Ñ卜4 Ñ +）4 [γ-硅钨酸10 ø 34（H 2 O）2 ]（我）是一种有效的均相催化剂用于向硅烷醇的有机硅烷的高度选择性氧化用30-60％含水H 2 O 2。含有芳基，烷基，烯基，炔基和烷氧基的各种硅烷1仅以一当量的H 2 O 2水溶液就可以高选择性地化学选择性转化为相应的硅烷醇2。 相对于基板。
• Electrophilic C(sp ² )−H Silylation by Supported Gold Catalysts
  作者：Hiroki Miura、Ryuji Hirata、Toyomasu Tomoya、Tetsuya Shishido

  DOI：10.1002/cctc.202101123

  日期：2021.11.22

  Catalytic Silylation: SiO2-supported gold nanoparticle catalysts showed high activity for silylation of C(sp2)−H bond to afford a series of aryl and heteroarylsilanes. Detailed mechanistic investigation revealed that O2-activated Au NPs and ethers cooperatively functioned to generate silyl cation, thereby enabling electrophilic C−Si bond formation.

  催化硅烷化：SiO 2负载的金纳米颗粒催化剂对 C(sp 2 )-H 键的硅烷化显示出高活性，以提供一系列芳基和杂芳基硅烷。详细的机理研究表明，O 2激活的 Au NPs 和醚协同作用产生甲硅烷基阳离子，从而能够形成亲电 C-Si 键。
• Disiloxane Synthesis Based on Silicon–Hydrogen Bond Activation using Gold and Platinum on Carbon in Water or Heavy Water
  作者：Yoshinari Sawama、Masahiro Masuda、Naoki Yasukawa、Ryosuke Nakatani、Shumma Nishimura、Kyoshiro Shibata、Tsuyoshi Yamada、Yasunari Monguchi、Hiroyasu Suzuka、Yukio Takagi、Hironao Sajiki

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00556

  日期：2016.5.20

  that disiloxanes were effectively constructed of hydrosilanes catalyzed by gold on carbon in water as the solvent and oxidant in association with the emission of hydrogen gas at room temperature. The present oxidation could proceed via various reaction pathways, such as the hydration of hydrosilane into silanol, dehydrogenative coupling of hydrosilane into disilane, and the subsequent corresponding

  具有硅-氧键的二硅氧烷作为功能材料的骨架和Hiyama型交叉偶联的偶联伙伴非常重要。我们发现二硅氧烷是由金在水中碳作为溶剂和氧化剂与氢在室温下的排放相关的催化而有效地由氢硅烷构成的。当前的氧化可以通过各种反应途径进行，例如将氢硅烷水合成硅烷醇，将氢硅烷脱氢偶联成乙硅烷，以及随后的相应反应生成二硅氧烷。此外，
• Asymmetric Cu^I-Catalyzed Insertion Reaction of 1-Aryl-2,2,2-trifluoro-1-diazoethanes into Si–H Bonds
  作者：Virginie Carreras、Claire Besnard、Vincent Gandon、Thierry Ollevier

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03480

  日期：2019.11.15

  An asymmetric copper(I)-catalyzed Si-H insertion reaction of 1-aryl-2,2,2-trifluoro-1-diazoethanes in dimethyl carbonate as a green solvent alternative was developed. A C2-symmetric copper(I) diimine complex enabled the asymmetric insertion reaction to give enantioenriched (1-aryl-2,2,2-trifluoroethyl)silanes with excellent stereoselectivities (up to 98:2 er). Successful conversion of the silanes into

  开发了一种不对称的铜（I）催化1-芳基-2,2,2-三氟-1-重氮乙烷在碳酸二甲酯中作为绿色溶剂替代物的Si-H插入反应。C 2对称的铜（I）二亚胺络合物能够进行不对称插入反应，从而生成对映体富集的（1-芳基-2,2,2-三氟乙基）硅烷，具有出色的立体选择性（最高98：2 er）。在保留立体化学的情况下，将硅烷成功转化为相应的醇。力学研究和DFT计算为观察到的立体选择性提供了建议的模型。