(3S,7S,8R,10E,12E,15S,16R)-18,18-dibromo-16-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-(4-methoxy-benzyloxy)-8-methyl-3-triethylsilanyloxy-15-[(6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-octadeca-10,12,17-trien-9-one | 1011242-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (3S,7S,8R,10E,12E,15S,16R)-18,18-dibromo-16-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-(4-methoxy-benzyloxy)-8-methyl-3-triethylsilanyloxy-15-[(6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-octadeca-10,12,17-trien-9-one
• 英文别名: (3S,7S,8R,10E,12E,15S,16R)-18,18-dibromo-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8-methyl-3-triethylsilyloxy-15-[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyloxan-2-yl]oxyoctadeca-10,12,17-trien-9-one
• CAS: 1011242-71-9
• 化学式: C₄₈H₈₂Br₂O₁₀Si₂
• 分子量: 1035.15
• InChiKey: RUMXWCHKSNIUHS-YZQOWUMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.46
• 重原子数：
  62
• 可旋转键数：
  30
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3R,4S,8S)-1-dimethoxyphosphoryl-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3-methyl-8-triethylsilyloxydecan-2-one 、 (E)-(5S,6R)-8,8-Dibromo-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-((2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-octa-2,7-dienal 在 barium dihydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 7.67h， 生成 (3S,7S,8R,10Z,12E,15S,16R)-18,18-dibromo-16-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-(4-methoxy-benzyloxy)-8-methyl-3-triethylsilanyloxy-15-[(6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-octadeca-10,12,17-trien-9-one 、 (3S,7S,8R,10E,12E,15S,16R)-18,18-dibromo-16-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-(4-methoxy-benzyloxy)-8-methyl-3-triethylsilanyloxy-15-[(6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-α-L-mannopyranosyl)oxy]-octadeca-10,12,17-trien-9-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Spinosyn A的全合成：检查控制关键的跨环Diels-Alder反应的立体选择性的结构特征

  摘要：

  描述了在环过环Diels-Alder反应中导致（-）-spinosynyn A的十氢化物作为-茚并二烯核心的立体化学控制元素的研究。最初的研究集中在大环戊烯9上，该大环戊烯9包括C（6）-Br和C（8）-OTBS取代基。在1的3,3-烯丙基应变相互作用中，在不利的TS-2中涉及C（6）和C（8）取代基，在9的环加成反应中观察到极好的选择性（> 95：5）。主要的环加成22（ - ） -中的一个正式的合成中使用的多杀菌素A.的TDA环化12（其缺少C（8）的-OTBS单元9），13（其缺少C（6）-Br取代基的12），和14（其缺少C（6）-Br和C（21）的取代基-Et 12）也进行了研究。大环12和13分别用作（-）-多杀菌素A和（-）-多杀菌素A糖苷配基（34）的前体。令人吃惊的是基片12 - 14给出非常相似跨环狄尔斯-阿尔德cycloadducts的分布，表明C（6）-Br和C（2

  DOI：

  10.1021/jo7024515

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Spinosyn A:  Examination of Structural Features That Govern the Stereoselectivity of the Key Transannular Diels−Alder Reaction
  作者：SusAnn M. Winbush、Dustin J. Mergott、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo7024515

  日期：2008.3.1

  The TDA cyclizations of 12 (which lacks the C(8)-OTBS unit of 9), 13 (which lacks the C(6)-Br substituent of 12), and 14 (which lacks the C(6)-Br and C(21)-Et substituents of 12) were also studied. Macrocycles 12 and 13 served as precursors to (−)-spinosyn A and the (−)-spinosyn A aglycon (34), respectively. It is striking that substrates 12−14 give very similar distributions of transannular Diels−Alder

  描述了在环过环Diels-Alder反应中导致（-）-spinosynyn A的十氢化物作为-茚并二烯核心的立体化学控制元素的研究。最初的研究集中在大环戊烯9上，该大环戊烯9包括C（6）-Br和C（8）-OTBS取代基。在1的3,3-烯丙基应变相互作用中，在不利的TS-2中涉及C（6）和C（8）取代基，在9的环加成反应中观察到极好的选择性（> 95：5）。主要的环加成22（ - ） -中的一个正式的合成中使用的多杀菌素A.的TDA环化12（其缺少C（8）的-OTBS单元9），13（其缺少C（6）-Br取代基的12），和14（其缺少C（6）-Br和C（21）的取代基-Et 12）也进行了研究。大环12和13分别用作（-）-多杀菌素A和（-）-多杀菌素A糖苷配基（34）的前体。令人吃惊的是基片12 - 14给出非常相似跨环狄尔斯-阿尔德cycloadducts的分布，表明C（6）-Br和C（2