(R)-5,6-dihydro-6-((1E,3R,4R,6R,9Z,11E)-3,4,6,13-tetrahydroxy-3-methyltrideca-1,9,11-trien-7-ynyl)-pyran-2-one | 1016986-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-5,6-dihydro-6-((1E,3R,4R,6R,9Z,11E)-3,4,6,13-tetrahydroxy-3-methyltrideca-1,9,11-trien-7-ynyl)-pyran-2-one
• 英文别名: dehydro-dephospho-fostriecin；(R)-6-[(1E,3R,4R,6R,9Z,11E)-3-methyl-3,4,6,13-tetrahydroxy-1,9,11-tridecatrien-7-yn-1-yl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one；(R)-6-[(1E,3R,4R,6R,9Z,11E)-3-methyl-3,4,6,13-tetrahydroxy-1,9,11-tridecatriene-7-yne-1-yl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one；(2R)-2-[(1E,3R,4R,6R,9Z,11E)-3,4,6,13-tetrahydroxy-3-methyltrideca-1,9,11-trien-7-ynyl]-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 1016986-05-2
• 化学式: C₁₉H₂₄O₆
• 分子量: 348.396
• InChiKey: JKEMHYCPXZNLBI-VGEFVZPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-5,6-dihydro-6-((1E,3R,4R,6R,9Z,11E)-3,4,6,13-tetrahydroxy-3-methyltrideca-1,9,11-trien-7-ynyl)-pyran-2-one 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以74%的产率得到(R)-6-[(1E,3R,4R,6R,9Z,11E)-13-(tert-butyldiphenylsiloxy)-3-methyl-3,4,6-trihydroxy-trideca-1,9,11-trien-7-yn-1-yl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  炔烃-钴配合物的1,4-不对称诱导正式合成邻苯二酚

  摘要：

  已经完成了受保护的去磷酸钙丝素的合成，从而正式合成了泊丝汀。合成方面的挑战是建立四个立体基因中心和构象不稳定的顺式-顺式-反式-三烯部分。先前的总合成已经使用了至少两个不对称反应，这需要使用外部手性助剂。尽管认为在1,4关系中进行远程立体诱导很困难，但我们开发了一种显着的1,4-不对称诱导，利用炔-钴复合物通过C8立体异构中心控制C5立体化学。C11的立体化学是通过用较高级的炔基锌试剂进行的1,3-不对称诱导建立的。因此，在该途径中仅使用了一个需要外部手性助剂的不对称反应。不稳定的顺式-顺式-反式三烯单元是在合成的后期通过二烯炔和醛单元的非对映选择性偶联而构建的，然后还原。

  DOI：

  10.1002/chem.201000795
• 作为产物：
  描述：

  (R)-6-(E)-2-((4R,5R)-5-((R)-4-(benzyldimethylsilyl)-2-tert-butyldimethylsiloxybut-3-ynyl)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)vinyl-5,6-dihydropyran-2-one 在 盐酸 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (R)-5,6-dihydro-6-((1E,3R,4R,6R,9Z,11E)-3,4,6,13-tetrahydroxy-3-methyltrideca-1,9,11-trien-7-ynyl)-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  脱氢-脱磷-去铁霉素的合成和去甲鸟氨酸的正式全合成。

  摘要：

  已经成功合成了合成的邻苯二酚（1）及其相关的同类物二氢-去磷酸-磷霉素2。该路线依赖于使用Sharpless二羟基化将绝对立体化学设定在C -8/9和Noyori转移氢化和Leighton烯丙基化分别设定C -11和C -5相对立体化学。最后，一个的发散官能Ç -12/13炔被用来建立Z，E脱氢脱磷酸fostriecin的-dienyne 2和Z，Z，E fostriecin（的三烯1）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03120

文献信息

• Formal Total Synthesis of Fostriecin via 1,4-Asymmetric Induction Using Cobalt-Alkyne Complex
  作者：Yujiro Hayashi、Hirofumi Yamaguchi、Maya Toyoshima、Kotaro Okado、Takumi Toyo、Mitsuru Shoji

  DOI：10.1021/ol800195g

  日期：2008.4.1

  accomplished. Two of the four chiral centers are controlled by an external chiral auxiliary and the other two are synthesized stereoselectively, one by a novel 1,4-asymmetric induction using cobalt-alkyne complex, and the other by 1,3-asymmetric induction.

  已经完成了受保护的去磷酸钙丝素的合成，从而正式合成了泊丝汀。四个手性中心中的两个由外部手性助剂控制，另两个通过立体选择性合成，一个通过使用钴-炔配合物的新型1,4-不对称诱导，另一个通过1,3-不对称诱导。
• Formal Total Synthesis of Fostriecin by 1,4-Asymmetric Induction with an Alkyne-Cobalt Complex
  作者：Yujiro Hayashi、Hirofumi Yamaguchi、Maya Toyoshima、Kotaro Okado、Takumi Toyo、Mitsuru Shoji

  DOI：10.1002/chem.201000795

  日期：2010.9.3

  4‐relationship is considered difficult, we have developed a notable 1,4‐asymmetric induction that utilizes an alkyne–cobalt complex for the control of C5 stereochemistry by the C8 stereogenic center. The stereochemistry at C11 was established by 1,3‐asymmetric induction with a higher‐order alkynyl‐zinc reagent. Thus, only one asymmetric reaction requiring an external chiral auxiliary was employed in this

  已经完成了受保护的去磷酸钙丝素的合成，从而正式合成了泊丝汀。合成方面的挑战是建立四个立体基因中心和构象不稳定的顺式-顺式-反式-三烯部分。先前的总合成已经使用了至少两个不对称反应，这需要使用外部手性助剂。尽管认为在1,4关系中进行远程立体诱导很困难，但我们开发了一种显着的1,4-不对称诱导，利用炔-钴复合物通过C8立体异构中心控制C5立体化学。C11的立体化学是通过用较高级的炔基锌试剂进行的1,3-不对称诱导建立的。因此，在该途径中仅使用了一个需要外部手性助剂的不对称反应。不稳定的顺式-顺式-反式三烯单元是在合成的后期通过二烯炔和醛单元的非对映选择性偶联而构建的，然后还原。
• Synthesis of Dehydro-Dephospho-Fostriecin and Formal Total Synthesis of Fostriecin
  作者：Dong Gao、Bohui Li、George A. O’Doherty

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03120

  日期：2019.10.18

  A formal synthesis of fostriecin (1) and a total synthesis of its related congener dihydro-dephospho-fostriecin 2 have been achieved. The route relies upon the use of the Sharpless dihydroxylation to set the absolute stereochemistry at C-8/9 and Noyori transfer hydrogenation and Leighton allylation to set the C-11 and C-5 relative stereochemistry, respectively. Finally, the divergent functionalization

  已经成功合成了合成的邻苯二酚（1）及其相关的同类物二氢-去磷酸-磷霉素2。该路线依赖于使用Sharpless二羟基化将绝对立体化学设定在C -8/9和Noyori转移氢化和Leighton烯丙基化分别设定C -11和C -5相对立体化学。最后，一个的发散官能Ç -12/13炔被用来建立Z，E脱氢脱磷酸fostriecin的-dienyne 2和Z，Z，E fostriecin（的三烯1）。