n-己基乙炔基锂 | 21433-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 中文名称: n-己基乙炔基锂
• 英文名称: 1-octynyllithium
• 英文别名: octynyllithium
• CAS: 21433-45-4
• 化学式: C₈H₁₃Li
• 分子量: 116.132
• InChiKey: RQXFQCCPDGZCRT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.17
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  n-己基乙炔基锂 在 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 2-甲基-5-戊基呋喃
  参考文献：
  名称：

  通过CuI催化的炔基酮的环异构化反应，可以高效合成2-单-和2,5-二取代的呋喃。

  摘要：

  开发了一种温和，通用，有效的方法，该方法通过CuI催化的炔基酮的环异构化反应合成2-单取代和2,5-二取代的呋喃。结果表明，使用该方法可轻松合成同时含有酸和碱不稳定基团的呋喃。提出了这种转换的合理机制。

  DOI：

  10.1021/jo010832v
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 n-己基乙炔基锂
  参考文献：
  名称：

  BF3介导的吡啶与炔基锂试剂的氧化交叉偶联和吡啶骨架的进一步还原功能。

  摘要：

  摘要 使用Et 2 O·BF 3作为促进剂可以容易地获得一组官能化的炔基吡啶。炔基锂试剂在吡啶的C-2位置进行加成反应，该吡啶通过用邻苯二甲酰进行氧化处理而重新均化。这些取代的吡啶可以容易地转化成更有价值的中间体。还给出了应用示例。最后，还描述了首先通过氧化BF 3介导的加成反应，接着是NaBH 4还原或酸性后处理，合成哌啶和内酰胺。 使用Et 2 O·BF 3作为促进剂可以容易地获得一组官能化的炔基吡啶。炔基锂试剂在吡啶的C-2位置进行加成反应，该吡啶通过用邻苯二甲酰进行氧化处理而重新均化。这些取代的吡啶可以容易地转化成更有价值的中间体。还给出了应用示例。最后，还描述了首先通过氧化BF 3介导的加成反应，接着是NaBH 4还原或酸性后处理，合成哌啶和内酰胺。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1341235

文献信息

• The Synthesis of Internal Conjugated (<i>E</i>)-Enynyldialkylboranes and Their Applications to the Syntheses of Conjugated Alkynones, Conjugated (<i>E</i>)-Enynes, and Conjugated Enynes Bearing an Unsaturated Group on the Double Bond
  作者：Masayuki Hoshi、Yuzuru Masuda、Akira Arase

  DOI：10.1246/bcsj.58.1683

  日期：1985.6

  (E)-Enynyldialkylboranes, thus obtained, gave regio- and/or stereospecifically defined corresponding conjugated alkynones by alkaline hydrogen peroxide oxidation, conjugated (E)-enynes by protonolysis with acetic acid, and conjugated enynes bearing an unsaturated group on the internal alkenyl carbon atom by bis(acetylacetonato)copper-catalyzed cross-coupling reaction with allyl bromide or 1-bromo-1-hexyne respectively

  内共轭 (E)-烯基二烷基硼烷是通过 1-iodo-1-炔烃与二烷基硼烷和 1-炔基锂的连续反应合成的，产率为 31-79%。由此获得的 (E)-烯基二烷基硼烷通过碱性过氧化氢氧化产生区域和/或立体特异性定义的相应共轭炔酮，通过用乙酸质子分解产生共轭 (E)-烯炔，以及在内部烯基碳上带有不饱和基团的共轭烯炔原子通过双（乙酰丙酮）铜催化的交叉偶联反应分别与烯丙基溴或 1-溴-1-己炔。
• Highly regio- and stereo-controlled Pd(0)-catalyzed nucleophilic substitution reaction for the synthesis of optically active γ-fluoroalkylated allylic alcohols
  作者：Tsutomu Konno、Takashi Ishihara、Hiroki Yamanaka

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01485-4

  日期：2000.10

  Pd(0)-catalyzed nucleophilic substitution reaction of optically active α-(fluoroalkyl)allyl mesylates with various types of carboxylates proceeded regioselectively to afford the corresponding chiral γ-fluoroalkylated allylic alcohol derivatives in excellent yields without any loss of optical purities.

  Pd（0）催化的旋光性α-（氟代烷基）烯丙基甲磺酸酯与各种类型的羧酸酯的亲核取代反应区域选择性地进行，从而以优异的收率获得了相应的手性γ-氟代烷基化的烯丙基醇衍生物，而光学纯度没有任何损失。
• A novel method for the generation of 2,3-naphthoquinodimethanes utilizing samarium(II) iodide-promoted allene synthesis
  作者：Junji Inanaga、Yuichi Sugimoto、Takeshi Hanamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60926-7

  日期：1992.11

  2,3-Naphthoquinodimethanes are easily generated from o-bis(α-acetoxypropargyl)benzene derivatives with SmI2 in the presence of palladium catalyst under mild conditions. The reactions of the quinodimethane intermediates were found to follow the different paths depending on the acetylenic substituents of substrates.

  在钯催化剂的存在下，在温和的条件下，由邻双（α-乙酰氧基炔丙基）苯衍生物与SmI 2容易生成2,3-萘醌二甲烷。发现奎尼二甲烷中间体的反应遵循不同的途径，这取决于底物的炔基取代基。
• Alkynyl S, N-acetal derivative and method of producing the same
  申请人：Gifu University

  公开号：US20040167346A1

  公开（公告）日：2004-08-26

  An alkynyl S,N-acetal derivative of the present invention is represented by the following structural formula: 1 In the structural formula, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, a silyl group, or an alkynyl group; each of R 2 and R 3 represents an alkyl group or an allyl group; and R 4 represents an alkyl group. The alkynyl S,N-acetal derivative, which is a novel compound, is useful as a raw material of propargylamine.

  本发明的炔基S，N-缩醛衍生物由以下结构式表示： 1 在结构式中，R 1 代表氢原子，烷基，芳基，烯基，硅基或炔基中的一个；R 2 和R 3 中的每一个代表烷基或烯丙基；R 4 代表烷基。这种炔基S，N-缩醛衍生物是一种新颖的化合物，可用作丙炔胺的原料。
• Insertion of 1-Chloro-1-lithioalkenes into Organozirconocenes. A Versatile Synthesis of Stereodefined Unsaturated Systems
  作者：Aleksandr Kasatkin、Richard J. Whitby

  DOI：10.1021/ja9910208

  日期：1999.8.1

  1-halo-1-lithio-1-alkenes occurs with clean inversion of configuration of the sp2-carbenoid carbon. Carbenoids derived by deprotonation of 2,2-disubstituted 1-halo-1-alkenes gave poor stereocontrol probably due to isomerization before insertion into the organozirconium species. Insertion of vinyl carbenoids into alkynylzirconocenes affords terminal (3E)- or (3Z)-1,3-dien-5-ynes, internal (1E,3Z)-1,3-dien-5-ynes

  烯烃和炔烃的氢化锆化，然后插入 1-halo-1-lithio-1-烯烃，由卤乙烯的四甲基哌啶锂去质子化原位生成，提供可以进一步加工的乙烯基锆茂物种。该方法可以轻松访问许多结构，包括末端 (3E)- 和 (3Z)-1,3-二烯和 (3E,5E)- 和 (3Z,5E)-1,3,5-三烯，以及内部 (E ,Z)-二烯、(E,Z,E)-三烯和 (1E,3Z)-1,3-二烯-5-炔。2-单取代的 1-halo-1-lithio-1-烯烃的插入与 sp2-carbenoid 碳构型的完全反转发生。由 2,2-二取代的 1-halo-1-烯烃的去质子化衍生的 Carbenoids 立体控制不佳，这可能是由于在插入有机锆物种之前发生了异构化。将乙烯基类卡宾插入炔基锆茂提供末端 (3E)- 或 (3Z)-1，