o-金刚烷基苯甲醚 | 43109-77-9

• 物质功能分类: 分析化学 - 标准品 - 药典标准品和杂质标准品
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: o-金刚烷基苯甲醚
• 中文别名: 金刚烷基苯甲醚；阿达帕林相关物质C
• 英文名称: 1-(o-methoxyphenyl)adamantane
• 英文别名: 2-(1-adamantyl)anisole；1-(o-Methoxyphenyl)-adamantan；2-Adamant-1'-yl-anisol；o-(1-Adamantyl)-anisol；1-(2-Methoxyphenyl)tricyclo(3.3.1.13,7)decane；1-(2-methoxyphenyl)adamantane
• CAS: 43109-77-9
• 化学式: C₁₇H₂₂O
• 分子量: 242.361
• InChiKey: HYSZKSPAPGPYFQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  107-109°C
• 沸点：
  355.2±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于乙腈（轻微）、氯仿（轻微）、DMSO（轻微、加热）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl adamantane-1-carboperoxoate 、 苯甲醚 生成 o-金刚烷基苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  结构对均溶芳族取代中碳自由基反应性的影响。第三部分 1-金刚烷基与苯衍生物的反应

  摘要：

  已经通过1-金刚烷基进行了单取代苯的均质取代，并且通过检查取代基对异构体分布和相对反应性的影响，确定了该基团的反应性和极性特征。结果表明，1-金刚烷基具有亲核性质，比其他应变更大的桥头基更明显。建议将这种行为归因于在将桥头基团添加到芳族底物中的过程中极性效应所起的不同作用。还描述了几种单取代的1-芳基金刚烷的合成。

  DOI：

  10.1039/p29760000662

文献信息

• Flow <scp>Friedel–Crafts</scp> alkylation of <scp>1‐adamantanol</scp> with arenes using <scp>HO‐SAS</scp> as an immobilized acid catalyst
  作者：Takayoshi Kasakado、Mamoru Hyodo、Akihiro Furuta、Aina Kamardine、Ilhyong Ryu、Takahide Fukuyama

  DOI：10.1002/jccs.202000518

  日期：2020.12

  In this communication flow Friedel–Crafts alkylation was studied using hydroxy‐substituted sulfonic acid‐functionalized silica as a catalyst and 1‐adamantanol as a model substrate. The reaction of 1‐adamantanol (1a) with toluene (2a) proceeded well with 5 min of residence time at 120°C to give good yield of 1‐tolyladamantane (3a) as a 1:9 mixture of meta and para isomers. When the flow synthesis was

  在此交流流中，使用羟基取代的磺酸官能化的二氧化硅作为催化剂，以1-金刚烷醇为模型底物，研究了Friedel-Crafts烷基化反应。1-金刚烷醇（1a）与甲苯（2a）的反应在120°C的停留时间为5分钟的情况下进行得很好，从而以1-9的间位和对位异构体混合物形式获得了1-甲苯金刚烷（3a）的良好产率。当在2.5小时的运行时间内进行流动合成时，收集到的5个馏分中的产物3a的产率为97-92％，这表明催化剂具有耐久性。
• METHOD FOR PREPARATION OF 6-[3(1-ADAMANTYL) -4-METHOXYPHENYL]-2-NAPHTOIC ACID
  申请人：Kalvinsh Ivars

  公开号：US20100076219A1

  公开（公告）日：2010-03-25

  A method for preparation of 6-[3-(1-adamantyl)-4-methoxyphenyl]-2-naphthoic acid is disclosed based on “one pot” synthesis approach including a direct synthesis of boronic acid derivative from 2-(1-adamantyl)-4-bromoanisole and cycloboranes with a subsequent Suzuki-Miyaura coupling with 6-halonaphthenoates and basic hydrolysis of the reaction product in ethylene glycol or 1,2-propanediol.

  揭示了一种制备6-[3-(1-戊二醇基)-4-甲氧基苯基]-2-萘甲酸的方法，基于“一锅法”合成方法，包括从2-(1-戊二醇基)-4-溴基苯甲醚和环硼烷直接合成硼酸衍生物，然后与6-卤代萘酸酯进行Suzuki-Miyaura偶联反应，最后在乙二醇或1,2-丙二醇中对反应产物进行碱性水解。
• PROCESS FOR PREPARATION OF 6-[3-(1-ADMANTYL)-4-METHOXYPHENYL]-2-NAPHTOIC ACID.
  申请人：Kalvinsh Ivars

  公开号：US20100160677A1

  公开（公告）日：2010-06-24

  A process for preparation of 6-[3-(1-adamantyl)-4-methoxyphenyl]-2-naphthoic acid from 2-(1-adamantyl)-4-bromanisolee is disclosed, based on transformation of 2-(1-adamantyl)-4-bromanisole into a Grignard's reagent by using metallic magnesium, anhydrous lithium chloride and dibromoethane followed by transmetallation with borates to 3-(adamantyl)-4-methoxyphenylboronic acid, which is converted into 6-[3-(1-adamantyl)-4-methoxyphenyl]-2-naphthoic acid esters by Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction with alkyl-6-halonaftoates catalyzed by Pd [0] or Pd/phosphine ligands and followed by basic hydrolysis in ethylene glycol or 1,2-propanediol of ester thus obtained into 6-[3-(1-adamantyl)-4-methoxyphenyl]-2-naphthoic acid.

  揭示了一种从2-(1-金刚烷基)-4-溴苯甲醚制备6-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧基苯基]-2-萘甲酸的方法，基于将2-(1-金刚烷基)-4-溴苯甲醚转化为格氏试剂，使用金属镁、无水氯化锂和二溴乙烷进行转化，随后通过与硼酸盐的转金属化反应得到3-(金刚烷基)-4-甲氧基苯基硼酸，再通过Suzuki-Miyaura交叉偶联反应与Pd [0]或Pd/膦配体催化的烷基-6-卤代萘酸酯反应，最后在乙二醇或1,2-丙二醇中进行酯的碱性水解，得到6-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧基苯基]-2-萘甲酸。
• METHOD FOR PREPARTION OF SUBSTITUTED ADAMANTYLARYMAGNESIUM HALIDES
  申请人：Kalvinsh Ivars

  公开号：US20100113816A1

  公开（公告）日：2010-05-06

  The present invention concerns fine organic synthesis, particularly the method for preparing of substituted adamantylarylmagnesium halides. The known methods for preparing Grignard's reagent from substituted adamantylarylhalide give very low yeld of the desired product. Substituted adamantylarylhalides are active intermediates that by interacting with various electrophiles provide for a wide range of biologically active compounds. The aim of current invention was to develop a method for preparing substituted adamantylarylmagnesium halides. The aim was attained adding lithium chloride in the Grignard's reagent synthesis by acting on is magnesium metal in dry tetrahydrofuran under argon by substituted adamantylarylhalide. It was demonstrated that adding lithium chloride to adamantylarylhalide within a range from 1:1 to 1:2 provides for stable high yield of the desired end product.

  本发明涉及精细有机合成，特别是制备取代的金刚烷基芳基镁卤化物的方法。已知从取代的金刚烷基芳基卤化物制备格氏试剂的方法产生所需产品的收率非常低。取代的金刚烷基芳基卤化物是活性中间体，通过与各种亲电体相互作用，提供了广泛的生物活性化合物。本发明的目的是开发一种制备取代的金刚烷基芳基镁卤化物的方法。通过在干燥的四氢呋喃中作用于取代的金刚烷基芳基卤化物的格氏试剂合成中加入氯化锂，从而实现了这一目的。实验证明，在金刚烷基芳基卤化物中添加氯化锂，比例范围为1:1到1:2，可以提供稳定的高产率所需的最终产品。
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF AROMATIC DERIVATIVES OF 1-ADAMANTANE
  申请人：Comely Alexander Christian

  公开号：US20100010265A1

  公开（公告）日：2010-01-14

  Process for the obtaining of 1-adamantane (tricycle[3.3.1.1 (3,7)]decane) derivatives, or of a pharmaceutically acceptable salt thereof, based on a carboxylation reaction, via metallation, of a precursor compound with an adequate leaving group. It also comprises the preparation of the precursor compound by means of a selective coupling of the corresponding boron, magnesium or zinc derivative with the corresponding disubstitute aromatic derivative. It is especially useful for the obtaining of Adapalene at industrial scale with good yield and high purity.

  通过具有适当离去基团的前体化合物的金属化反应的羧化反应，或其药学上可接受的盐，来获得1-金刚烷（三环[3.3.1.1（3,7）]癸烷）衍生物的方法。还包括通过选择性偶联相应的硼、镁或锌衍生物与相应的二取代芳香衍生物来制备前体化合物。该方法特别适用于在工业规模下获得高收率和高纯度的阿达帕林。