Bis(2-diphenylphosphanylphenyl)-methylsilanide;palladium(2+);trifluoromethanesulfonate | 1082207-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Bis(2-diphenylphosphanylphenyl)-methylsilanide;palladium(2+);trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1082207-56-4
• 化学式: C₃₈H₃₁F₃O₃P₂PdSSi
• 分子量: 821.177
• InChiKey: IYLRXHXWUZBVPO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.49
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  65.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Bis(2-diphenylphosphanylphenyl)-methylsilanide;palladium(2+);trifluoromethanesulfonate 以 四氢呋喃 、 二氧六环-d8 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 bis(o-(diphenylphosphino)phenyl)methylsilane
  参考文献：
  名称：

  硅基配体介导的可逆性β-氢消除和钯加氢金属化

  摘要：

  阐明了带有亚苯基桥联的PSiP钳形配体的钯配合物的简易β-氢消除和加氢金属化的机理和起源。实验和理论研究表明β-氢的消除和hydrometalation通过在钯甲硅烷配体，其使得能够ethylpalladium（II）配合物和η之间的直接相互转换介导的新机制2 - （SI-H）钯（0）配合物，而不形成方形平面的氢化钯（II）中间体。PSiP钳形配体的灵活性使其能够充当有效的骨架，以氢原子形式作为氢化物配体传递。

  DOI：

  10.1002/chem.201403220
• 作为产物：
  描述：

  [(κ3-(2-Ph2PC6H4)2SiMe)PdCl] 、 silver trifluoromethanesulfonate 生成 Bis(2-diphenylphosphanylphenyl)-methylsilanide;palladium(2+);trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基钳形钯配合物催化二氧化碳与二烯烃的加氢羧化反应

  摘要：

  开发了三齿 PSiP 钳形钯配合物在二氧化碳下催化丙二烯加氢羧化，得到合成有用的 β, γ-不饱和羧酸。这种新型的 CO2 固定反应被认为是通过丙二烯的氢化钯催化生成 σ-烯丙基钯物种，然后在适当的还原剂存在下将其区域选择性亲核加成到 CO2 中进行的。该反应成功应用于带有酯、氨基甲酸酯、酮和烯烃等官能团的各种丙二烯，显示出该方案的高合成效用。

  DOI：

  10.1021/ja806677w
• 作为试剂：
  描述：

  3-甲基-1,2-丁二烯 、 二氧化碳 在 Bis(2-diphenylphosphanylphenyl)-methylsilanide;palladium(2+);trifluoromethanesulfonate 、 三乙基铝 、 盐酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以95%的产率得到2,2-二甲基-3-丁烯酸
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基钳形钯配合物催化二氧化碳与二烯烃的加氢羧化反应

  摘要：

  开发了三齿 PSiP 钳形钯配合物在二氧化碳下催化丙二烯加氢羧化，得到合成有用的 β, γ-不饱和羧酸。这种新型的 CO2 固定反应被认为是通过丙二烯的氢化钯催化生成 σ-烯丙基钯物种，然后在适当的还原剂存在下将其区域选择性亲核加成到 CO2 中进行的。该反应成功应用于带有酯、氨基甲酸酯、酮和烯烃等官能团的各种丙二烯，显示出该方案的高合成效用。

  DOI：

  10.1021/ja806677w

文献信息

• Efficient Synthesis of Diborylalkenes from Alkenes and Diboron by a New PSiP-Pincer Palladium-Catalyzed Dehydrogenative Borylation
  作者：Jun Takaya、Naohiro Kirai、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/ja205186k

  日期：2011.8.24

  as 1,1-, trans-1,2-, and cyclic 1,2-diborylalkenes from alkenes and diboron was achieved for the first time. Selective preparation of di- and monoborylalkenes was also realized by the appropriate choice of reaction conditions. The reaction was found to proceed via a new mechanism of dehydrogenative borylation through a monoborylpalladium complex bearing an anionic PSiP-pincer ligand as a key intermediate

  首次实现了以烯烃和二硼为原料高效合成1,1-、反式-1,2-和环状1,2-二硼基烯烃等多种二硼基烯烃。Selective preparation of di- and monoborylalkenes was also realized by the appropriate choice of reaction conditions. 发现该反应通过一种新的脱氢硼化机制进行，以带有阴离子PSiP-钳状配体的单硼基钯配合物为关键中间体，实现了有效的硼化而不牺牲烯烃的硼氢化或氢化。
• Hydrocarboxylation of Allenes with CO₂ Catalyzed by Silyl Pincer-Type Palladium Complex
  作者：Jun Takaya、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/ja806677w

  日期：2008.11.19

  complex-catalyzed hydrocarboxylation of allenes under carbon dioxide to give synthetically useful beta,gamma-unsaturated carboxylic acids was developed. This novel CO2-fixation reaction is thought to proceed through the catalytic generation of sigma-allyl palladium species via hydropalladation of allenes, followed by its regioselective nucleophilic addition to CO2 in the presence of an appropriate

  开发了三齿 PSiP 钳形钯配合物在二氧化碳下催化丙二烯加氢羧化，得到合成有用的 β, γ-不饱和羧酸。这种新型的 CO2 固定反应被认为是通过丙二烯的氢化钯催化生成 σ-烯丙基钯物种，然后在适当的还原剂存在下将其区域选择性亲核加成到 CO2 中进行的。该反应成功应用于带有酯、氨基甲酸酯、酮和烯烃等官能团的各种丙二烯，显示出该方案的高合成效用。
• Silyl Ligand Mediated Reversible β-Hydrogen Elimination and Hydrometalation at Palladium
  作者：Jun Takaya、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1002/chem.201403220

  日期：2014.9.8

  of a palladium complex bearing a phenylene‐bridged PSiP pincer ligand are clarified. Experimental and theoretical studies demonstrate a new mechanism for β‐hydrogen elimination and hydrometalation mediated by a silyl ligand at palladium, which enables direct interconversion between an ethylpalladium(II) complex and an η2‐(Si‐H)palladium(0) complex without formation of a square‐planar palladium(II) hydride

  阐明了带有亚苯基桥联的PSiP钳形配体的钯配合物的简易β-氢消除和加氢金属化的机理和起源。实验和理论研究表明β-氢的消除和hydrometalation通过在钯甲硅烷配体，其使得能够ethylpalladium（II）配合物和η之间的直接相互转换介导的新机制2 - （SI-H）钯（0）配合物，而不形成方形平面的氢化钯（II）中间体。PSiP钳形配体的灵活性使其能够充当有效的骨架，以氢原子形式作为氢化物配体传递。