hemicucurbit[6]uril

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: hemicucurbit[6]uril
• 英文别名: 1,3,6,8,11,13,16,18,21,23,26,28-Dodecazaheptacyclo[26.2.1.13,6.18,11.113,16.118,21.123,26]hexatriacontane-31,32,33,34,35,36-hexone；1,3,6,8,11,13,16,18,21,23,26,28-dodecazaheptacyclo[26.2.1.13,6.18,11.113,16.118,21.123,26]hexatriacontane-31,32,33,34,35,36-hexone
• 化学式: C₂₄H₃₆N₁₂O₆
• 分子量: 588.627
• InChiKey: AAHJLIYOSLSDRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.7
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二茂铁 、 hemicucurbit[6]uril 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  半葫芦[6]尿素与二茂铁相互作用复合物的形成

  摘要：

  使用1 H和13 C NMR光谱，循环伏安法（CV），等温滴热法（ITC）和量子化学研究了半curbit [6] uril（HemiQ [6]）和二茂铁之间的超分子相互作用。借助1 H NMR和13 C NMR光谱，通过二茂铁的共振峰的轻微偏移确认了主体与客体之间的相互作用。循环伏安法表明，在存在HemiQ的条件下，二茂铁的扩散电流有所增加，伏安行为稍有改善[6]。等温滴定量热法提供了主客体相互作用的热力学数据，以及缔合常数K a  = 4.9×10 4  L mol -1已经获得了1：1的比例。量子化学表明，通过在二茂铁客体分子上的芳族质子与半curbit [6] uril上的羰基之间形成氢键，可以稳定包封配合物，并且与游离二茂铁相比，相互作用配合物的电子转移更容易。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2017.05.053
• 作为产物：
  描述：

  2-咪唑烷酮 、 聚合甲醛 在 盐酸 作用下， 反应 0.5h， 以94%的产率得到hemicucurbit[6]uril
  参考文献：
  名称：

  在大环化中非常容易进行环大小控制：半葫芦[6]尿素和半葫芦[12]尿素的合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200460764
• 作为试剂：
  描述：

  1-氨基蒽 在 盐酸 、 hemicucurbit[6]uril 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到dinaphtho[2,3-a:2’,3’-j]phenazine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  半苯并[6]尿素催化2-芳基胺的氧化二聚反应合成二苯并[a，j]吩嗪化合物

  摘要：

  证明了一种由2-芳基胺合成二苯并[ a，j ]吩嗪化合物的超分子催化策略。通过在酸性环境中HemiQ [6]的催化作用实现二聚。通过使用不同量的HemiQ [6]，通过UV / Vis分光光度法研究，计算了动力学常数和活化能，从而发现反应性与基质的电子密度有关。提出了一种可能的机制，该机制涉及2-芳基ami盐与HemiQ [6]之间通过氢键进行的客体相互作用。2-芳基胺向二苯并[ a，j的转化HemiQ [6]存在下的]吩嗪类化合物表明这种超分子催化对于这种结构是有效的。

  DOI：

  10.1002/cctc.202000956

文献信息

• A quantitative method for analysis of mixtures of homologues and stereoisomers of hemicucurbiturils that allows us to follow their formation and stability
  作者：Maria Fomitšenko、Anna Peterson、Indrek Reile、Hang Cong、Sandra Kaabel、Elena Prigorchenko、Ivar Järving、Riina Aav

  DOI：10.1039/c6nj03050e

  日期：——

  quantitative analysis of hemicucurbit[6]uril, (all-R,R)-cyclohexanohemicucurbit[6]uril, (all-R,S)-cyclohexanohemicucurbit[6]uril and (all-R,R)-cyclohexanohemicucurbit[8]uril. The applicability of the developed quantitative analysis is demonstrated by the estimation of the reaction yields of cyclohexanohemicucurbiturils and by following the depolymerisation of hemicucurbit[6]uril under acidic conditions. Analysis

  Hemicucurbiturils是一子组的葫芦[内的大环化合物的Ñ ]脲家族。未取代和取代的半葫芦脲形成主体-客体复合物的能力允许阴离子的选择性结合，在催化中的应用和对映体客人之间的手性区分。在这里，我们证明了通过反相HPLC分离半葫芦丝同系物和非对映异构体，并对半葫芦丝[6] uril，（all- R，R）-环己血半curbit [6] uril ，（all- R，S）-环己香半胱氨酸[6]进行了定量分析] uril和（all- R，R）-cyclohexanohemicucurbit [8]尿。已开发的定量分析的适用性通过估计环己半嘧啶脲的反应收率以及在酸性条件下对半嘧啶[6]脲进行解聚来证明。对所研究的化合物（单体，低聚物和大环化合物）的分析表明，重复单元的数量与紫外线消光系数不成正比；同样，与它的线性异构体相比，大环的紫外线吸收率高10倍。在定量其他类别的聚合物大环化合物时，还应
• Supramolecular assemblies and modes of binding of the 1,6-hexanedipyridinium ion and the HCl salt of <i>N</i>,<i>N</i>′-bis(3-pyridylmethyl)-diaminoethane, with the symmetrically substituted tetramethylcucurbit[6]uril
  作者：Xin Xiao、Li He、Zhu Tao、Sai-Feng Xue、Qian-Jiang Zhu、Anthony Ivan Day

  DOI：10.1080/10610270903262368

  日期：2010.3.1

  salt of N,N′-bis(3-pyridylmethyl)-diaminoethane (Ediamp). The interactions and binding modes of each guest with TMeQ[6] are discussed using solution results (1H NMR spectroscopy) and solid-state findings (single-crystal X-ray diffraction), to evaluate interactions in common. Supramolecular structures are formed that rely on a combination of the now typical driving forces associated with Q[n] as a molecular

  研究了对称取代的四甲基葫芦 [6] 脲 (TMeQ[6]) 的分子结合行为与两种基于吡啶的分子客体 1,6-己二吡啶鎓二阳离子 (Hdipy2+) 和 N,N'- 的 HCl 盐的关系双（3-吡啶基甲基）-二氨基乙烷（Ediamp）。使用溶液结果（1H NMR 光谱）和固态发现（单晶 X 射线衍射）讨论每个客体与 TMeQ[6] 的相互作用和结合模式，以评估共同的相互作用。超分子结构的形成依赖于与 Q[n] 作为分子主体相关的现在典型驱动力的组合，这些驱动力是偶极离子、疏水性、H 键合，在本示例中包括 π…π 和 C–H ……π 相互作用。
• Host–guest interactions between hemicucurbiturils and a hydroxyl-substituted Schiff base
  作者：Xian-Yi Jin、Fang Wang、Hang Cong、Zhu Tao

  DOI：10.1007/s10847-016-0659-3

  日期：2016.12

  and 12]urils with the Schiff base guest 1 has been investigated. 1H NMR spectra suggest hemicucurbit[6 and 12]urils bind to guest 1 with the formation of hydrogen bondings between the phenol hydroxyl group and carbonyl groups in the host. The formation of interaction complexes are also supported by fluorescence emission spectroscopy. The moderate association constants of the interaction complexes in

  已经研究了半葫芦 [6 和 12] 脲与希夫碱客体 1 的主客体相互作用。1H NMR 谱表明半葫芦[6 和 12] 脲与客体 1 结合，并在主体中的苯酚羟基和羰基之间形成氢键。荧光发射光谱也支持相互作用复合物的形成。通过非线性曲线拟合，得到比例为 1:1 的相互作用复合物的中等结合常数分别为 (3.2 ± 0.6) × 105 和 (5.5 ± 0.8) × 105 L mol−1，这表明氢键的形成在主客体相互作用中很重要。
• Host–guest interactions of hemicucurbiturils with aminophenols
  作者：Xian-Yi Jin、Fang Wang、Hang Cong、Zhu Tao

  DOI：10.1007/s10847-016-0653-9

  日期：2016.12

  interactions between the hemicucurbiturils and aminophenols. All of the interaction systems have similar stabilities and approximately equal association constants, and the negative enthalpy change upon the addition of the hemicucurbiturils is the driving force of the host–guest interaction.Graphical AbstractFormation of interaction complexes of aminophenols with hemicucurbit[6 and 12] in organic solvent

  已经通过 1H NMR 光谱法、荧光发射光谱法和等温滴定量热法研究了半葫芦 [6 和 12] 脲与邻、间和对氨基苯酚之间的主客体相互作用。1H NMR 谱表明相互作用可能涉及客体的羟基与半葫芦脲的羰基之间的氢键。添加越来越多的半葫芦脲后，客体的荧光发射得到增强，发射峰有轻微的蓝移。此外，根据半葫芦脲的结构，客体对 HemiQs 浓度的发射强度响应的线性显示出不同的斜率。等温滴定量热法得到热力学数据，结果表明1：1 半葫芦脲和氨基酚之间的主客体相互作用。所有的相互作用体系都具有相似的稳定性和近似相等的缔合常数，加入半葫芦脲后的负焓变是主客体相互作用的驱动力。 图文摘要氨基酚与半葫芦相互作用复合物的形成[6和12]在有机溶剂中进行了研究。
• Host–guest interaction of hemicucurbiturils with phenazine hydrochloride salt
  作者：Ding-Ding Xiang、Qing-Xia Geng、Hang Cong、Zhu Tao、Takehiko Yamato

  DOI：10.1080/10610278.2014.904866

  日期：2015.2.1

  The host-guest interactions between phenazine hydrochloride salt (PheH(+)) and hemicucurbit[n]uril (n=6 or 12) (HemiQ[6 or 12]) have been studied by H-1 NMR, UV-vis, IR, mass spectrometry (MS) and quantum chemistry. In H-1 NMR spectra, the broadening of proton resonances of the hosts suggests the interactions of PheH(+) with HemiQs. The quantitative stabilities of the host-guest systems have been obtained by UV-vis titration experiments, that is, the stoichiometric interactions of PheH(+) with HemiQ[6] have been observed with an association constant of K-a=(2.5 +/- 1.2)x10(6)Lmol(-1), while the 2:1 ratio complexes of PheH(+) with HemiQ[12] are formed with stepwise association constants of K-1=(9.2 +/- 2.8)x10(4)Lmol(-1) and K-2=(6.4 +/- 0.9)x10(5)Lmol(-1), respectively, which induce a total association constant of K-a=5.9x10(10)L(2)mol(-2). Both the 1:1 and 2:1 complexes have been detected by MS. Quantum chemistry calculations have been used to understand the static structures and thermodynamic stabilities of the supramolecular assemblies.