三(2,4,6-三甲基苯基)锑 | 23822-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三(2,4,6-三甲基苯基)锑
• 英文名称: tris(2,4,6-trimethylphenyl)antimony
• 英文别名: trimesitylstibane；trimesitylstibine；Mes₃Sb
• CAS: 23822-17-5
• 化学式: C₂₇H₃₃Sb
• 分子量: 479.309
• InChiKey: HRGNSWGLJQEWAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.98
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(2,4,6-三甲基苯基)锑 在 H₂O₂ 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以79%的产率得到tris(2,4,6-trimethylphenyl)antimony dihydroxide
  参考文献：
  名称：

  Tris(2,4,6-trimethylphenyl)antimony dihydroxide; synthesis and reaction with sulfonic acids RSO3H (R = C6H5, CF3). Crystal structure of [2,4,6-(CH3)3C6H2]3SbO · HO3SC6H5

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(87)80366-2
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三甲基苯 、 三氯化锑 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以69%的产率得到三(2,4,6-三甲基苯基)锑
  参考文献：
  名称：

  未负载的单体氧化锑（R3SbO）仍未被发现

  摘要：

  尝试调查stiboryl部分的性质和反应性（R 3的Sb + -O -或R 3的Sb O），如在单体锑化氢氧化物自由与路易斯酸/碱相互作用，使我们得出结论，这种官能团仍然未被发现。X射线晶体学，计算和光谱数据表明，先前提出的氢键氧化锑氧化物加合物Mes 3 SbO⋯HO 3 SR实际上是羟基sti盐[Mes 3 SbOH] [RSO 3 ]。

  DOI：

  10.1039/d1cc00619c

文献信息

• Structural, Spectroscopic and Computational Examination of the Dative Interaction in Constrained Phosphine-Stibines and Phosphine-Stiboranes
  作者：Brian A. Chalmers、Michael Bühl、Kasun S. Athukorala Arachchige、Alexandra M. Z. Slawin、Petr Kilian

  DOI：10.1002/chem.201500281

  日期：2015.5.11

  computational methods. The P–Sb dative interactions in both series range from strongly bonding to non‐bonding as the Lewis acidity of the Sb acceptor is decreased. In the pentavalent antimony series, a significant change in the P–Sb distance is observed between SbClPh3 and SbCl2Ph2 derivatives 6 and 7, respectively, consistent with a change from a bonding to a non‐bonding interaction in response to relatively

  一系列膦-锑化氢和磷化氢-stiborane的周围取代苊含有五价基团的所有排列的SbCl Ñ博士4- Ñ（5 - 9），以及三价基团的SbCl 2，的Sb（R）Cl和灰飞虱2（2 - 4，R ＝ Ph，Mes）被合成并通过单晶衍射和多核NMR光谱充分表征。另外，通过DFT计算方法研究了这些物质中的键合。当Sb受体的Lewis酸度降低时，这两个系列中的P–Sb双向相互作用的范围从强键到非键。在五价锑系列，在P-Sb的距离的显著变化之间观察到 SbClPh 3和的SbCl 2博士2个衍生物6和7分别与从接合到非键合相互作用，以改变响应一致受体的路易斯酸度相对较小的修饰。在Sb中III系列，观察到两种几何形式。SbCl 2衍生物2中的P–Sb键长度与正常键（而非导数键）的预期一致。而出乎意料的是，膦stiborane络合物5 - 9表示σ的第一实施例4 P→σ 6 Sb的结构基序。
• Synthesis of arylboronates by boron-induced ipso-deantimonation of triarylstibanes with boron trihalides and its application in one-pot two-step transmetallation/cross-coupling reactions
  作者：Shuji Yasuike、Kazuhide Nakata、Weiwei Qin、Mio Matsumura、Naoki Kakusawa、Jyoji Kurita

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.04.017

  日期：2015.7

  The reaction of triarylstibanes (1) with boron trihalides (BCl3, and BBr3) afforded arylboron dihalides (2) by utilizing all the three aryl groups on the antimony. Boron intermediates (2) were transformed to arylboronates (3) in good to excellent yields by treatment with methanol and 1,3-propanediol. Further, the Pd-catalyzed reactions of 2 with organic halides such as 1-bromonaphthalene and benzoyl

  三芳基苯乙烯类化合物（1）与三卤化硼（BCl 3和BBr 3）的反应通过利用锑上的所有三个芳基基团提供了芳基硼二卤化物（2）。通过用甲醇和1，3-丙二醇处理，将硼中间体（2）以良好至优异的产率转化为芳基硼酸酯（3）。此外，在H 2 O存在下Pd催化2与有机卤化物（例如1-溴萘和苯甲酰氯）的反应提供了相应的交叉偶联产物，不对称联芳基（4）和酮（5），以中等到良好的产量。通过分子轨道计算确定三芳基苯乙烯类化合物（1）与BCl 3提供2的金属转移的势能面。对取代基对理论计算的反应性的影响的分析表明，环取代基对这些金属转移反应的共振作用的重要性。
• Pd-catalyzed C-arylation of unsaturated compounds with pentavalent triarylantimony dicarboxylates
  作者：Dmitry V Moiseev、Aleksey V Gushchin、Andrey S Shavirin、Yury A Kursky、Viktor A Dodonov

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)02179-4

  日期：2003.2

  Triarylantimony(V) derivatives Ar3SbX2 (X=Hal or acyloxy) were prepared by reaction of Ar3Sb with equimolar amounts of a peroxide ROOH (R=t-Bu, H) in the presence of an acid or an anhydride in good to excellent yields. Ar3Sb(O2CR)2 are mild and efficient C-arylation reagents of unsaturated compounds (methyl acrylate, styrene, 2-phenylpropene and acrylonitrile) under palladium catalysis at 50 °C, with

  三芳基锑（V）衍生物Ar 3 SbX 2（X = Hal或酰氧基）是通过Ar 3 Sb与等摩尔量的过氧化物ROOH（R ​​= t- Bu，H）在酸或酸酐的存在下反应制得的。好到极好的产量。Ar 3 Sb（O 2 CR）2是钯在50°C的催化下，不饱和化合物（丙烯酸甲酯，苯乙烯，2-苯基丙烯和丙烯腈）的温和有效的C-芳基化试剂，PdCl 2是最有效的催化剂。Ar 3 SbHal 2在这些条件下不反应。
• Synthesis and Properties of Triarylhalostibonium Cations
  作者：Mengxi Yang、François P. Gabbaï

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00293

  日期：2017.8.7

  difference observed between the two hexachloroantimonate derivatives 5 and 6 is ascribed to the increased steric protection provided by the larger mesityl substituents. To understand how these structural differences affect the properties of these antimony species, we have compared their catalytic activity in two simple reactions, namely, the polymerization of tetrahydrofuran and the Friedel–Crafts dimerization

  作为我们对主要基团路易斯酸化学基本兴趣的一部分，我们已决定针对通过阳离子直接结合锑的卤素取代基增强其路易斯酸度的stibonium阳离子。从Ph 3 Sb（OTf）2（1）和Mes 3 Sb（OTf）2（2）开始，我们成功地制备了三氟甲磺酸酯衍生物Ph 3 SbF（OTf）（3）和Mes 3 SbF（OTf）（4）。我们还合成了[Mes 3 SbCl] +（6）的六氯锑酸盐，它是已知的[Ph 3 SbCl] [SbCl6 ]（5）。这些配合物的结构已通过密度泛函理论方法进行了实验研究和计算研究。虽然阴离子和化合物中的锑中心之间观察到的直接相互作用3 - 5，化合物6存在作为与四坐标[的Mes离子固体3的SbCl] +阳离子从[分离的SbCl 6 ] -的阴离子。两种六氯锑酸酯衍生物5和6之间观察到的结构差异这归因于较大的异丁基取代基提供的增加的空间保护。为了了解这些结构差异如何影响这些锑物
• Synthesis and structural characterization of some new triorganoantimony oxides. Molecular and crystal structure of tris(2,4,6-trimemethylphenyl)antimony dihydroxide
  作者：T. Westhoff、F. Huber、R. Rüther、H. Preut

  DOI：10.1016/0022-328x(88)83024-9

  日期：1988.9

  triorganoantimony oxides prepared by oxidation of R3Sb (R  4-ClC6H4, 4-FC6H4, 2-CH3OC6H4, 2,5-(CH3)2C6H3) and of 9-phenyl-9-stibafluoren, (C6H5)(2,2′-C6H4C6H4)Sb, with H2O2 in acetone, shown by IR data to be dimeric in the solid state, and a structure with a four-membered SbOSbO ring is proposed. The analogous oxidation of tris(2,4,6-trimethylphenyl)antimony produced a dihydroxide, the structure of which

  由R的氧化制备的氧化物triorganoantimony 3的Sb（R4-CLC 6 ħ 4，4-FC 6 H ^ 4，2-CH 3 OC 6 H ^ 4，2,5-（CH 3）2 C ^ 6 ħ 3）和9-苯基-9-六氟芴，（C 6 H 5）（2,2'-C 6 H 4 C 6 H 4）Sb，具有H 2 O 2在丙酮中，由IR数据显示为固态的二聚体，并提出了具有四元SbOSbO环的结构。三（2,4,6-三甲基苯基）锑的类似氧化反应生成了二氢氧化物，其结构已通过X射线衍射确定。在该化合物中，Sb仅具有稍微变形的三角双锥体环境，其顶端具有OH基。SbO（H）键的距离为202.7（3）pm，处于共价SbO键距离的正常范围内。分子间氢键被IR和衍射数据排除。