三(2-甲氧苯基)二氯化铋 | 121899-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 三(2-甲氧苯基)二氯化铋
• 中文别名: 三(2-甲氧基苯基)二氯化铋；二氯三(2-甲氧基苯基)铋；三(邻甲氧基苯基)二氯化铋
• 英文名称: (2-MeOC6H4)3BiCl2
• 英文别名: tris(2-methoxyphenyl)bismuth dichloride
• CAS: 121899-81-8
• 化学式: C₂₁H₂₁BiCl₂O₃
• 分子量: 601.282
• InChiKey: VWHUHQRLABAFKC-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  183 °C(dec.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 安全说明：
  S26
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 储存条件：
  密封、冷藏保存

SDS

三(2-甲氧苯基)二氯化铋 修改号码：5

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模块 1. 化学品
产品名称： Tris(2-methoxyphenyl)bismuth Dichloride
修改号码： 5

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害
皮肤腐蚀/刺激 第2级
严重损伤/刺激眼睛 2A类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志
信号词 警告
危险描述 造成皮肤刺激
造成严重眼刺激
防范说明
[预防] 处理后要彻底清洗双手。
穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
[急救措施] 眼睛接触：用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续冲洗。
眼睛接触：求医/就诊
皮肤接触：用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激：求医/就诊。
脱掉被污染的衣物，清洗后方可重新使用。

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 三(2-甲氧苯基)二氯化铋
百分比： >98.0%(T)
CAS编码： 121899-81-8
俗名： Dichlorotris(2-methoxyphenyl)bismuth
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模块 3. 成分/组成信息
分子式： C21H21BiCl2O3

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。冷藏储存。
存放于惰性气体环境中。
防湿。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
热敏, 潮敏
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。
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模块 9. 理化特性
固体
外形（20°C）：
外观： 晶体-粉末
颜色： 极淡的黄色-浅黄色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 183°C (分解)
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂] 无资料

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 氯化氢

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。
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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

制备方法

在温和的条件下，可以将醇类氧化成醛类或酮类。三(2-甲氧苯基)二氯化铋可以在温和的条件下加入一种基质，如tBuOK或1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷-7-烯(DBU)，从而将醇氧化为醛和酮（文献参考：1）。反应原理如下图所示。在使用tBuOK作为基质的体系中，三(2-甲氧苯基)二氯化铋与tBuOK和水反应生成三(2-甲氧苯基)氧化铋(Ⅴ)或三(2-甲氧苯基)氢氧化铋(Ⅴ)，用作氧化剂；醇被一定数量的氧化。在使用1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷-7-烯(DBU)作为基质的体系中，反应副产物ArBiCl与共存的[DBUH]+Cl-反应生成一种不溶于有机溶剂的[DBUH]+[ ArBiCl2]-盐，通过过滤去除。使用三(2-甲氧苯基)二氯化铋/DBU混合物作为基质的例子显示，在室温下，各种醇类被氧化成对应的醛和酮，产率很高。香叶醇在反应后保持了完整的立体化学结构；而众所周知难以氧化的三氟甲基苯甲醇，即使提供足够长的时间，也有机会生成相应的羰基化合物（文献参考：2）。共轭醇与不共轭醇在三(2-甲氧苯基)二氯化铋/DBU体系中的反应对比显示，等摩尔量的共轭醇和乙醇在反应体系中显示出共轭醇的选择性氧化。下图还比较了三(2-甲氧苯基)二氯化铋/DBU与戴斯-马丁高碘试剂对醇的氧化能力（文献参考：3）。三(2-甲氧苯基)二氯化铋/DBU体系在两个羟基共存的情况下，在分子内的选择性氧化中同样表现出优异性能。

用途简介

暂无描述。

用途

在温和条件下，可以将醇类氧化成醛类或酮类。三(2-甲氧苯基)二氯化铋可以在温和的条件下加入一种基质，如tBuOK或1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷-7-烯(DBU)，从而将醇氧化为醛和酮（文献参考：1）。反应原理如下图所示。在使用tBuOK作为基质的体系中，三(2-甲氧苯基)二氯化铋与tBuOK和水反应生成三(2-甲氧苯基)氧化铋(Ⅴ)或三(2-甲氧苯基)氢氧化铋(Ⅴ)，用作氧化剂；醇被一定数量的氧化。在使用1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷-7-烯(DBU)作为基质的体系中，反应副产物ArBiCl与共存的[DBUH]+Cl-反应生成一种不溶于有机溶剂的[DBUH]+[ ArBiCl2]-盐，通过过滤去除。使用三(2-甲氧苯基)二氯化铋/DBU混合物作为基质的例子显示，在室温下，各种醇类被氧化成对应的醛和酮，产率很高。香叶醇在反应后保持了完整的立体化学结构；而众所周知难以氧化的三氟甲基苯甲醇，即使提供足够长的时间，也有机会生成相应的羰基化合物（文献参考：2）。共轭醇与不共轭醇在三(2-甲氧苯基)二氯化铋/DBU体系中的反应对比显示，等摩尔量的共轭醇和乙醇在反应体系中显示出共轭醇的选择性氧化。下图还比较了三(2-甲氧苯基)二氯化铋/DBU与戴斯-马丁高碘试剂对醇的氧化能力（文献参考：3）。三(2-甲氧苯基)二氯化铋/DBU体系在两个羟基共存的情况下，在分子内的选择性氧化中同样表现出优异性能。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(2-甲氧苯基)二氯化铋 在 KOC(CH₃)3 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tris(2-methoxyphenyl)bismuth diacetate
  参考文献：
  名称：

  (酰基亚氨基)三芳基-λ5-铋烷的合成、结构和反应：(酰基亚氨基)pnictorane系列的第一次比较研究

  摘要：

  报道了（酰基亚氨基）三芳基-λ(5)-铋烷的合成、结构和反应，以及一系列（酰基亚氨基）pnictoranes 的结构和反应性的比较研究。邻位取代三芳基铋二氯化物的处理 1 (Ar(3)BiCl(2); Ar = 2-MeC(6)H(4), 2-MeOC(6)H(4), 2,4,6-Me( 3)C(6)H(2)) 与酰胺 2 (H(2)NCOR; R = CF(3), CCl(3), 3,5-(CF(3))(2)C(6) H(3)) 在二氯甲烷中 2.2 当量 KO-t-Bu 的存在下以 77-96% 的产率提供（酰基亚氨基）三芳基-λ（5）-铋烷 3（Ar(3)Bi=NCOR）。邻位取代芳基配体和吸电子 N 取代基分别为反应性 Bi=N 键提供动力学和热力学稳定性。一系列（酰基亚氨基）pnictoranes (Ar(3)M=NCOR and H(3)M=NCOCF(3); M = P, As

  DOI：

  10.1021/ja003623l
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯甲醚 在 正丁基锂 、 磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 三(2-甲氧苯基)二氯化铋
  参考文献：
  名称：

  CYCLOHEXANONE COMPOUNDS AND HERBICIDES COMPRISING THE SAME

  摘要：

  本发明提供了一种对控制杂草具有优异功效的化合物。公式（I）的环己酮化合物：其中m是1、2或3的整数；n是1到5中的任意整数；X代表CH2、O、S、S(O)或S(O)2；R1代表氢原子或甲基基团；R2和R3代表氢原子、C1-6烷基基团等；R4代表C6-10芳基或五元至六元杂芳基；G代表氢原子等；Z代表卤素原子、氰基、硝基、苯基、C1-6烷基基团等；作为除草剂的活性成分是有用的。

  公开号：

  US20140228219A1

文献信息

• Synthesis and Structural Comparison of Triaryl(sulfonylimino)pnictoranes
  作者：Yoshihiro Matano、Hazumi Nomura、Hitomi Suzuki

  DOI：10.1021/ic0110575

  日期：2002.4.1

  by IR spectroscopy and X-ray crystallography. In the IR spectra of 9-11, SO(2) asymmetric stretching absorptions (nu(SO2)) were observed at lower wavenumbers as compared to those of phosphorus counterparts 8. The difference in frequency (Deltanu(SO2)) from 8 increased progressively as the pnictogen element being utilized moved down the group 15 column on the periodic table. X-ray crystallographic analyses

  三芳基膦1（Ar（3）P; Ar = Ph，4-MeC（6）H（4）），三苯基ar烷（2）和三芳基苯乙烯3（Ar（3）Sb; Ar = 2-MeC（6）H（ 4），2-MeOC（6）H（4））与三氟甲磺酰胺（7a）在等摩尔的偶氮二乙基二羧酸二乙酯存在下反应，得到相应的三芳基（磺酰亚胺）吡咯烷烷[Ar（3）M = NSO（2）CF（3） ）; 8（M = P），9（M = As），10（M = Sb）]。三芳基二氯化锑5（Ar（3）SbCl（2）; Ar = 2-MeC（6）H（4），2-MeOC（6）H（4））和三芳基二氯化铋6（Ar（ 3）BiCl（2）; Ar = 2-MeC（6）H（4），2-MeOC（6）H（4），2,4,6-Me（3）C（6）H（2））与磺酰胺7（H（2）NSO（2）R; R = CF（3），4-MeC（6）H（4），Me）在2当量的叔丁醇钾存在下产生三芳基（磺酰亚胺）
• HERBICIDE COMPOSITION
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：US20150289505A1

  公开（公告）日：2015-10-15

  There is provided a herbicidal composition containing a cyclohexanone compound represented by Formula (I) and at least one compound selected from Group A. Group A: consisting of benoxacor, cloquintocet-mexyl, cyometrinil, dichlormid, fenchlorazole-ethyl, fenclorim, flurazole, furilazole, mefenpyr-diethyl, oxabetrinil, isoxadifen-ethyl, cyprosulfamide, fluxofenim, 1,8-naphthalic anhydride, and AD-67.

  提供一种除草剂组合物，含有由化学式（I）表示的环己酮化合物和至少一种来自A组的化合物。 A组：包括苯氧草酮、氯喹托西酮-甲醇、氰甲胺、二氯胺、乙基氟唑醇、氟唑胺、氟唑胺、呋唑胺、二乙基甲基苯酯、奥萨贝特林、乙基异氧苯酮、环丙磺胺、氟苯咪、1,8-萘酐和AD-67。
• Synthesis of<i>N</i>-Aryl Pyridin-2-ones via Ligand Coupling Reactions Using Pentavalent Organobismuth Reagents
  作者：Kazuhiro Ikegai、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2005.1496

  日期：2005.11

  An efficient method for the synthesis of N-aryl pyridin-2-ones was established by way of ligand coupling reactions using pentavalent organobismuth reagents such as triarylbismuth dichlorides.

  通过使用五价有机铋试剂（如二氯化三芳基铋）的配体偶联反应，建立了一种合成 N-芳基吡啶-2-酮的有效方法。
• Unexpected formation of highly stabilized tetrakis-(2-alkoxyphenyl)bismuthonium salts in the oxidation of tris-(2-alkoxyphenyl)bismuthanes with iodosylbenzene
  作者：Hitomi Suzuki、Tohru Ikegami、Nagao Azuma

  DOI：10.1039/a700379j

  日期：——

  Treatment of tris-(2-alkoxyphenyl)bismuthanes 1 with iodosylbenzene in methylene dichloride at 40 °C led to none of the expected bismuthane oxides 2 but, quite unexpectedly, gave tetrakis-(2-alkoxyphenyl)bismuthonium chlorides 3 in moderate to good yields. In some cases, bismuthonium formates 4 accompanied the main reaction products. Similar treatment in benzene in the presence of benzyl bromide, ethyl bromide, or 2,2,2-trifluoroethyl iodide led to the corresponding bismuthonium bromides 7 and iodides 8. Through anion exchange, a variety of bismuthonium salts including formate 4, tetrafluoroborate 11, toluene-p-sulfonate 12, bromide 7, iodide 8 and perchlorate 13 were prepared from the salt 3 in good yields. In contrast to the known tetraphenylbismuthonium salts, all of these new bismuthonium salts exhibited high thermal stability. The molecular structure of compound 7a was elucidated by X-ray analysis, where the four neighbouring oxygen atoms are found to surround the bismuth atom tetrahedrally via a weak through-space interaction with the metal, making the bismuth centre less susceptible to nucleophilic attack of the halide anion.

  将三-(2-烷氧基苯基)铋烷1与碘苯在二氯甲烷中于40 °C反应，并没有得到预期的铋烷氧化物2，而是意外地得到了四-(2-烷氧基苯基)铋正离子氯化物3，产率中等至良好。在某些情况下，铋正离子甲酸盐4伴随主要反应产物出现。在苯中进行类似的反应，并存在苄溴、乙基溴或三氟乙基碘时，得到了相应的铋正离子溴化物7和碘化物8。通过阴离子交换，从盐3中制备了多种铋正离子盐，包括甲酸盐4、四氟硼酸盐11、对甲苯磺酸盐12、溴化物7、碘化物8和高氯酸盐13，产率均良好。与已知的四苯基铋正离子盐相比，这些新型铋正离子盐表现出高热稳定性。化合物7a的分子结构通过X射线分析阐明，其中四个相邻的氧原子通过与金属的弱间接相互作用以四面体方式围绕铋原子，使得铋中心对卤化阴离子的亲核攻击的敏感性降低。
• Dimeric Triarylbismuthane Oxide:  A Novel Efficient Oxidant for the Conversion of Alcohols to Carbonyl Compounds
  作者：Yoshihiro Matano、Hazumi Nomura

  DOI：10.1021/ja010584k

  日期：2001.7.1