(2S,6S)-N-benzyloxycarbonyl-2-methyl-6-vinylpiperidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,6S)-N-benzyloxycarbonyl-2-methyl-6-vinylpiperidine
• 英文别名: benzyl (2S,6S)-2-ethenyl-6-methylpiperidine-1-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₂
• 分子量: 259.348
• InChiKey: ACCVDHNKTPBDHP-DZGCQCFKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,6S)-N-benzyloxycarbonyl-2-methyl-6-vinylpiperidine 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (3R,5S,8aS)-monomorine I
  参考文献：
  名称：

  An asymmetric synthesis of (+)-monomorine I

  摘要：

  The synthesis of (+)-monomorine I, an indolizidine alkaloid isolated from Monomorium pharaonis, has been achieved. The 2,6-cis-piperidine ring moiety of (+)-monomorine I was constructed using diastereoselective aminopalladation. Chain elongation via cross-metathesis using Hoveyda-Grubbs 2nd catalyst followed by deprotection of the Cbz group and cyclic reductive hydroamination afforded (+)-monomorine I. (C) 2017 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2017.09.008
• 作为产物：
  描述：

  (1-vinyl-hex-5-enyl)-carbamic acid benzyl ester 在 mercury(II) trifluoroacetate 、 sodium amalgam 作用下， 以 硝基甲烷 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 以129 mg的产率得到(2S,6S)-N-benzyloxycarbonyl-2-methyl-6-vinylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  串联超人重排和分子内酰胺化反应。立体控制合成顺式和反式2,6-二烷基哌啶。

  摘要：

  [反应：见正文]汞（II）介导的串联Overman重排和分子内酰胺化反应被证明为立体选择性合成顺式和反式2,6-二取代哌啶提供了方便的工具。因此，在THF中用Hg（OTFA）（2）处理后，三氯乙酰亚胺酸酯1以几乎排他的选择性选择性直接转化为2，6-二烷基哌啶2。Hg（OTFA）（2）在硝基甲烷中的氨基甲酸酯7的酰胺键固化反应显示出极好的顺式选择性。还报道了solenopsin A和isosolenopsin A的立体选择性合成。

  DOI：

  10.1021/ol048961w

文献信息

• Synthesis of (+)-solenopsin via Pd-catalyzed <i>N</i>-alkylation and cyclization
  作者：Kana Suzuki、Yasunao Hattori、Atsushi Kawamura、Hidefumi Makabe

  DOI：10.1093/bbb/zbaa014

  日期：2021.2.18

  Synthesis of (+)-solenopsin, a 2,6-disubstituted piperidine alkaloid, isolated from fire ants (Solenopsis), was achieved. Stereoselective construction of trans-2,6-piperidine ring moiety was performed using palladium-catalyzed cyclization. Chain elongation using Grubbs 2nd catalyst followed by the reduction of double bond and the deprotection of the Cbz group afforded (+)-solenopsin.

  (+)-solenopsin 是一种 2,6-二取代哌啶生物碱，从火蚁 (Solenopsis) 中分离出来。使用钯催化的环化进行反式-2,6-哌啶环部分的立体选择性构建。使用 Grubbs 2nd 催化剂进行链伸长，然后双键还原和 Cbz 基团脱保护，得到 (+)-茄紫菜素。
• Tandem Overman Rearrangement and Intramolecular Amidomercuration Reactions. Stereocontrolled Synthesis of <i>cis</i>- and <i>trans</i>-2,6-Dialkylpiperidines
  作者：Om V. Singh、Hyunsoo Han

  DOI：10.1021/ol048961w

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] Hg(II)-mediated tandem Overman rearrangement and intramolecular amidomercuration reactions were proven to provide a convenient tool for the stereoselective synthesis of cis- and trans-2,6-disubstituted piperidines. Thus, upon treatment with Hg(OTFA)(2) in THF, the trichloroacetimidate 1 directly transformed into the 2,6-dialkyl piperidine 2 with almost exclusive trans selectivity

  [反应：见正文]汞（II）介导的串联Overman重排和分子内酰胺化反应被证明为立体选择性合成顺式和反式2,6-二取代哌啶提供了方便的工具。因此，在THF中用Hg（OTFA）（2）处理后，三氯乙酰亚胺酸酯1以几乎排他的选择性选择性直接转化为2，6-二烷基哌啶2。Hg（OTFA）（2）在硝基甲烷中的氨基甲酸酯7的酰胺键固化反应显示出极好的顺式选择性。还报道了solenopsin A和isosolenopsin A的立体选择性合成。
• An asymmetric synthesis of (+)-monomorine I
  作者：Masaki Asai、Yukiko Takemoto、Ayaka Deguchi、Yasunao Hattori、Hidefumi Makabe

  DOI：10.1016/j.tetasy.2017.09.008

  日期：2017.11

  The synthesis of (+)-monomorine I, an indolizidine alkaloid isolated from Monomorium pharaonis, has been achieved. The 2,6-cis-piperidine ring moiety of (+)-monomorine I was constructed using diastereoselective aminopalladation. Chain elongation via cross-metathesis using Hoveyda-Grubbs 2nd catalyst followed by deprotection of the Cbz group and cyclic reductive hydroamination afforded (+)-monomorine I. (C) 2017 Elsevier Ltd. All rights reserved.