dicyclohexylphosphinoacetaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: dicyclohexylphosphinoacetaldehyde
• 英文别名: 2-Dicyclohexylphosphanylacetaldehyde；2-dicyclohexylphosphanylacetaldehyde
• 化学式: C₁₄H₂₅OP
• 分子量: 240.326
• InChiKey: ACGNKSORHWHINA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicyclohexylphosphinoacetaldehyde 以 氯仿 为溶剂， 反应 12.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  膦-膦杂配体的简化制备和配位化学

  摘要：

  A rationally designed and selective synthesis of hybrid phosphine phosphaalkene ligands E-1a (Cy2PcH2CH=PMes*, Mes* = 2,4,6-tri-tert-butylphenyl) and E-1b (Ph2PCH2CH=PMes*) was developed using phospha-Wittig methodology. The new hybrid ligands E-1a and E-1b were used to prepare the Pd and Pt dichloride complexes Pd(Cy2PCH2CH=PMes*)Cl-2 (2a), Pd(Ph2PCH2CH=PMes*)Cl-2 (2b), Pt(Cy2PCH2CH=PMes*)Cl-2 (3a), and Pt(Ph2PCH2CH=PMes*)Cl-2 (3b). The crystal structures Of E-1a, E-1b, 2a.1.33CHCl(3), 3a.CH3CN; and 3b were determined. DFT calculations (M06/LACV3P**) on 2a revealed that the pi* orbital located on the P=C unit is low-lying and accessible. An NBO analysis concluded that the phosphaalkene ligand is a significantly poorer sigma donor and a slightly better pi acceptor than its tertiary phosphine counterpart, due to the presence of the P=C double bond.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.6b00101
• 作为产物：
  描述：

  [cyclo(-PCy2CH2CH(OH)-)2](Br)2 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 dicyclohexylphosphinoacetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  以Ph二聚体为方便的配体前体合成新的后期过渡金属P，P-，P，N-和P，O-配合物

  摘要：

  鏻二聚物[-Cy 2 PCH（OH）CH 2 - ] 2（X）2，X =氯- ，溴-用于合成和表征的各种含螯合膦基烯醇化物后过渡金属配合物的（PCY 2 CH ═CHO - ），亚胺（PCY 2 CH 2 CH═NR，R =苯基，（小号）-CHMePh），以及肟（PCY 2 CH 2 CH═NOH）配体。base二聚体在用碱脱保护后，可在[M（COD）Cl] 2存在下原位生成膦醛PCy 2 CH 2 CHO，M =铑，铱，和PF 6 -的盐，或[镍（H 2 O）6 ] [BF 4 ] 2，便于与胺或羟胺形式膦亚胺或膦基肟金属络合物的缩合反应[M（COD）（P-N）] [PF 6 ]或[镍（P-N）2 ] [X] 2，X = CLO 4 -，BF 4 -，分别。在没有胺的情况下，形成了含膦酸酯-烯酸酯的络合物。中性的Ni（II）络合物的Ni（PCY 2 CH═CHO）2与反式表征了类似于在镍

  DOI：

  10.1021/ic4003753

文献信息

• Synthesis of New Late Transition Metal P,P-, P,N-, and P,O- Complexes Using Phosphonium Dimers as Convenient Ligand Precursors
  作者：Kanghee Park、Paraskevi O. Lagaditis、Alan J. Lough、Robert H. Morris

  DOI：10.1021/ic4003753

  日期：2013.5.6

  amine or hydroxylamine to form phosphino-imine or phosphino-oxime metal complexes [M(COD)(P–N)][PF6] or [Ni(P–N)2][X]2, X = ClO4–, BF4–, respectively. In the absence of an amine, phosphino-enolate containing complexes are formed. A neutral Ni(II) complex Ni(PCy2CH═CHO)2 with trans-bis(phosphino-enolate) ligands which resemble ligands used on nickel for olefin oligomerization, as well as neutral Rh(I)

  鏻二聚物[-Cy 2 PCH（OH）CH 2 - ] 2（X）2，X =氯- ，溴-用于合成和表征的各种含螯合膦基烯醇化物后过渡金属配合物的（PCY 2 CH ═CHO - ），亚胺（PCY 2 CH 2 CH═NR，R =苯基，（小号）-CHMePh），以及肟（PCY 2 CH 2 CH═NOH）配体。base二聚体在用碱脱保护后，可在[M（COD）Cl] 2存在下原位生成膦醛PCy 2 CH 2 CHO，M =铑，铱，和PF 6 -的盐，或[镍（H 2 O）6 ] [BF 4 ] 2，便于与胺或羟胺形式膦亚胺或膦基肟金属络合物的缩合反应[M（COD）（P-N）] [PF 6 ]或[镍（P-N）2 ] [X] 2，X = CLO 4 -，BF 4 -，分别。在没有胺的情况下，形成了含膦酸酯-烯酸酯的络合物。中性的Ni（II）络合物的Ni（PCY 2 CH═CHO）2与反式表征了类似于在镍
• Template Synthesis of Iron(II) Complexes Containing Tridentate P−N−S, P−N−P, P−N−N, and Tetradentate P−N−N−P Ligands
  作者：Paraskevi O. Lagaditis、Alexandre A. Mikhailine、Alan J. Lough、Robert H. Morris

  DOI：10.1021/ic901945c

  日期：2010.2.1

  BrCH2CH(OEt)2. The complexes FePR2CH2CH═N(2-C6H4)S}2FeBr2 (3a, R = Ph; 3b, R = Cy) are paramagnetic, and X-ray diffraction studies revealed that they are bimetallic, in which the S atoms of the bis-tridentate (PNS)2Fe unit bridge to a FeBr2 fragment. Complexes [Fe(PR2CH2CH═NC2H4PPh2)(NCMe)3]X2 (4a, R = Ph; 4b, R = Cy; X2 = FeBr4 or (BF4)2) form when 1 equiv of iron is reacted with PPh2CH2CH2NH2 and

  通过金属模板效应，通过一个模板制备了一系列带有P-N-S（3），P-N-P（4）和P-N-N（5）配体的三齿铁（II）配合物。锅涉及空气稳定的鏻二聚体[环-（-PPh 2 CH 2 C（OH）H-）2 ]（BR）2（1）和[环-（-PCy 2 CH 2 C（OH）H-）2 ]（Br）2（2），KO t Bu，[Fe（H 2 O）6 ] [BF 4 ] 2和2-氨基硫醇苯酚（用于3），2-（二苯基膦基）乙胺（对于4）和2-（氨基甲基）吡啶（对于5）。新鏻二聚体2是通过S制备Ñ PCY 2反应2 H带BRCH 2 CH（OET）2。所述络合物的Fe PR 2 CH 2 CH = N（2-C 6 H ^ 4）S} 2 FeBr 2（图3a，R = Ph值;图3b，R = CY）是顺磁性的，和X射线衍射研究显示，它们是双金属，其中双三齿（PNS）2 Fe单元的S原子桥接到FeBr 2分段。配合物的[Fe（PR
• Streamlined Preparation and Coordination Chemistry of Hybrid Phosphine–Phosphaalkene Ligands
  作者：Kevin W. Magnuson、Shelly M. Oshiro、Joshua R. Gurr、Wesley Y. Yoshida、Milan Gembicky、Arnold L. Rheingold、Russell P. Hughes、Matthew F. Cain

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00101

  日期：2016.3.28

  A rationally designed and selective synthesis of hybrid phosphine phosphaalkene ligands E-1a (Cy2PcH2CH=PMes*, Mes* = 2,4,6-tri-tert-butylphenyl) and E-1b (Ph2PCH2CH=PMes*) was developed using phospha-Wittig methodology. The new hybrid ligands E-1a and E-1b were used to prepare the Pd and Pt dichloride complexes Pd(Cy2PCH2CH=PMes*)Cl-2 (2a), Pd(Ph2PCH2CH=PMes*)Cl-2 (2b), Pt(Cy2PCH2CH=PMes*)Cl-2 (3a), and Pt(Ph2PCH2CH=PMes*)Cl-2 (3b). The crystal structures Of E-1a, E-1b, 2a.1.33CHCl(3), 3a.CH3CN; and 3b were determined. DFT calculations (M06/LACV3P**) on 2a revealed that the pi* orbital located on the P=C unit is low-lying and accessible. An NBO analysis concluded that the phosphaalkene ligand is a significantly poorer sigma donor and a slightly better pi acceptor than its tertiary phosphine counterpart, due to the presence of the P=C double bond.