三(4-(吡啶-4-基乙炔基)苯基)胺 | 359647-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 三(4-(吡啶-4-基乙炔基)苯基)胺
• 英文名称: tris-4,4',4''-(pyridin-4-ylethynyl)triphenylamine
• 英文别名: 4,4',4''-tris(4-pyridylethynyl)triphenylamine；tris[4-(pyridin-4-ylethynyl)phenyl]amine；tris[p-(4-pyridylethynyl)phenyl]amine；Tris(4-(pyridin-4-ylethynyl)phenyl)amine；4-(2-pyridin-4-ylethynyl)-N,N-bis[4-(2-pyridin-4-ylethynyl)phenyl]aniline
• CAS: 359647-66-8
• 化学式: C₃₉H₂₄N₄
• 分子量: 548.646
• InChiKey: RGKSYPIIJRAUGY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  203 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  787.7±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  4-乙炔基-N,N-双(4-乙炔基苯基)苯胺	tri(4-ethynylphenyl)amine	189178-09-4	C24H15N	317.39
  三(4-(2-(三甲基甲硅烷基)乙炔基)苯基)胺	tris(4-((trimethylsilyl)ethynyl)phenyl)amine	189178-08-3	C33H39NSi3	533.936

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(4-(吡啶-4-基乙炔基)苯基)胺 、 碘甲烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 以64%的产率得到tris-4,4',4''-[N-(4-methyl)-4-pyridinioethynyl]triphenylamine trisiodide
  参考文献：
  名称：

  双光子氧的双光子光敏化生产：基于苯乙炔基发色团的增敏剂

  摘要：

  单线态分子氧（一个1个Δ克）已经产生并在时间分辨实验在含有三键作为发色团的组成部分的光敏剂的非线性双光子激发光学监测。实验和从头算都表明含炔的敏化剂的光物理性质类似于含烯烃的类似物的光物理性质。然而，最重要的是，与含有双键的类似物相比，含有炔烃部分的敏化剂对单线态氧介导的光氧化反应更稳定。这种增加的稳定性可能是有利的，尤其是对于其中在相对较长的时间段内收集数据的双光子单线态氧成像实验而言。

  DOI：

  10.1021/jo0482099
• 作为产物：
  描述：

  三苯胺 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 碘 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 三(4-(吡啶-4-基乙炔基)苯基)胺
  参考文献：
  名称：

  支链烯烃和炔烃发色团中双光子吸收特性的研究

  摘要：

  已经合成了新的烯烃和炔烃支链结构，并报道了它们的双光子吸收 (2PA) 特性。这一系列的烯烃和炔烃三聚体系统测试了增强 2PA 过程的机械方法，这通常由 pi 桥接、离域长度和 2PA 横截面上的相应电荷转移决定。结果表明烯烃支化系统具有更高的 2PA 截面。虽然稳态吸收和发射测量不能成功预测 2PA 截面的观察趋势，但时间分辨测量已经解释了观察到的趋势。发现，在光激发时，存在超快电荷定位到分子内电荷转移 (ICT) 状态，

  DOI：

  10.1021/ja060630m

文献信息

• Photophysical properties of acid-responsive triphenylamine derivatives bearing pyridine fragments: Towards white light emission
  作者：Jiří Tydlitát、Sylvain Achelle、Julián Rodríguez-López、Oldřich Pytela、Tomáš Mikýsek、Nolwenn Cabon、Françoise Robin-le Guen、David Miklík、Zdeňka Růžičková、Filip Bureš

  DOI：10.1016/j.dyepig.2017.07.043

  日期：2017.11

  The synthesis, thermal, electrochemical, and optical properties of a series of triphenylamine derivatives bearing pyridine fragments and their trifluoroacetate salts are described. A dramatic increase in the intramolecular charge transfer is observed upon protonation, as evidenced by a significant reduction in the HOMO-LUMO gap and a red shift of both the absorption and the emission band. White photoluminescence

  描述了一系列带有吡啶片段的三苯胺衍生物及其三氟乙酸盐的合成，热，电化学和光学性质。质子化后观察到分子内电荷转移的急剧增加，这由HOMO-LUMO间隙的显着减小以及吸收带和发射带的红移所证明。通过控制发射蓝光的吡啶衍生物的质子化，在溶液中获得了白色的光致发光，这导致了橙黄色的发射酸化形式。在固态下，当质子化形式的比例增加时，可以将掺杂的聚苯乙烯薄膜的发射颜色从钢蓝调整为草坪绿。这些化合物在仅基于一种材料的多色OLED的制造中具有潜在的应用。
• Cationic π-electron systems with high quadratic hyperpolarisability
  作者：Christoph Lambert、Wolfgang Gaschler、Gilbert Nöll、Matthias Weber、Elmar Schmälzlin、Christoph Bräuchle、Klaus Meerholz

  DOI：10.1039/b009664b

  日期：——

  Cationic NLO-chromophores based on tolane π-systems in which conventional electron donors are combined with ionic pyridinio or triorganoammonio and -phosphonio substituents, respectively, perform much better than conventional donor/acceptor-substituted (D/A-substituted) tolanes concerning their hyperpolarisability–transparency trade-off. This effect occurs because ionic acceptors do not enlarge the π-system in contrast to conventional acceptors. The same holds true for benzene-type chromophores. Despite their different electronic nature, the extrapolated maximal high-energy absorption of the ionic chromophore series as well as of the conventional donor/acceptor-tolanes coincide at the absorption energy of unsubstituted tolane. This proves that the maximal blue transparency of a given series of substituted chromophores is governed by the absorption maximum of the unsubstituted parent chromophore. In this way chromophores have been designed with much higher quadratic hyperpolarisability than e.g.p-nitroaniline at about the same absorption wavelength. By applying the same concept, a two- and a three-dimensional highly efficient octupolar NLO-chromophore assembly has also been synthesised.

  基于甲烷-系统的阳离子非线性光学发色团，其中传统的电子供体分别与离子吡啶基或三有机胺基和磷烷基取代基结合，在超极化性和透明度之间的权衡方面，其性能远远优于传统的供体/受体取代（D/A取代）甲烷。这种效应的发生是因为离子受体不会像传统受体那样扩大-系统。苯基发色团也是如此。尽管它们的电子性质不同，但离子发色团系列以及传统的供体/受体-甲烷的最大高能量吸收与未取代甲烷的吸收能量相吻合。这证明，特定取代发色团系列的最大蓝色透明度是由未取代母体发色团的吸收最大值决定的。通过这种方式，发色团被设计为具有比对硝基苯胺更高的二次超极化率，而吸收波长大致相同。通过应用相同的概念，还合成了一种二维和三维的高效八极子非线性光学发色团组装。
• Two-Fold Interlocking Cationic Metal–Organic Framework Material with Exchangeable Chloride for Perrhenate/Pertechnetate Sorption
  作者：Kang Kang、Lei Li、Meiyu Zhang、Xiaohe Miao、Lecheng Lei、Chengliang Xiao

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c01846

  日期：2022.7.25

  ZJU-X4 exhibited fast sorption kinetics, high sorption capacity of 395 mg/g, decent selectivity, and excellent reusability in four recycles. The results of ion chromatography revealed that the released chloride ion was equal to sorption of target ions, and pair distribution functions were employed to analyze the changes in ZJU-X4 after sorption of ReO4–, clearly elucidating the anion-exchange mechanism

  尽管报告了用于消除 TcO 4 -的大量吸附剂，但由阳离子金属有机框架 (MOF) 释放的抗衡离子（如 NO 3 -）引起的二次污染问题尚未引起研究人员的充分关注。在此，我们致力于通过 NiCl 2的合成来解决这个问题基于阳离子 MOF (ZJU-X4)。使用危害较小的氯化物作为可交换阴离子来代替有害阴离子。值得注意的是，ZJU-X4 在四次循环中表现出快速的吸附动力学、395 mg/g 的高吸附容量、良好的选择性和出色的可重复使用性。离子色谱结果表明，释放的氯离子等于吸附目标离子，采用对分布函数分析了ZJU-X4吸附ReO 4 -后的变化，明确了阴离子交换机理。此外，在动态吸附实验中，ReO 4 –可以轻松有效地去除和恢复，显示出实际应用价值。这项工作表明，阳离子 MOF 基金属氯化物盐将是阴离子吸附剂的更好选择。
• Self-Assembly of Molecular Prisms via Pt₃ Organometallic Acceptors and a Pt₂ Organometallic Clip
  作者：Sushobhan Ghosh、Bappaditya Gole、Arun Kumar Bar、Partha Sarathi Mukherjee

  DOI：10.1021/om900309x

  日期：2009.8.10

  The design and two-component [2 + 3] self-assembly of a series of new organometallic molecular prisms (3a-d) are described. Assemblies 3a,b incorporate 4,4',4'-tris[ethynyl-trans-Pt(PEt3)(2)]triphenylamine (1a) containing a Pt-ethynyl functionality as tritopic planar acceptor and organic "clips" 2a and 2b, respectively [where 2a = 1,3-bis(3-pyridyl)isophthalic amide; 2b= 1,3-bis(ethynyl-3-pyridyl)benzene]. In a complementary approach all organic tritopic planar donor ligand 2c [2c 4,4',4'-tris(4-pyridylethynyl)triphenylamine] was assembled with all organometallic "clip", 1,8-bis[trans-Pt(PEt3)(2)(NO3)}ethynyl]anthracene (1b), to obtain prism 3c. A organometallic carbon-centered acceptor, 1,1,1-tris[4-trans-Pt(PEt3)(2)(NO3)}ethynylphenyl]ethane (1c), has been prepared, and its prism derivative (3d) using an organic "clip" is prepared. Assemblies (3a-d) were characterized by multinuclear NMR spectroscopy, electrospray ionization mass spectroscopy, and elemental analysis. 3a-d showed fluorescence behavior in solution, and quenching of fluorescence intensity (3a,3c-d) was noticed upon addition of TNT (2,4,6-trinitrotoluene), a common constituent of many commercial explosives. A thin film of the assembly 3d made by spin coating of a solution of 3 x 10(-5) M in DMF on it 1 cm(2) quartz plate showed fluorescence response to the vapor of TNT.
• Two-Photon Photosensitized Production of Singlet Oxygen:  Sensitizers with Phenylene−Ethynylene-Based Chromophores
  作者：Sean P. McIlroy、Emiliano Cló、Lars Nikolajsen、Peter K. Frederiksen、Christian B. Nielsen、Kurt V. Mikkelsen、Kurt V. Gothelf、Peter R. Ogilby

  DOI：10.1021/jo0482099

  日期：2005.2.1

  Singlet molecular oxygen (a1Δg) has been produced and optically monitored in time-resolved experiments upon nonlinear two-photon excitation of photosensitizers that contain triple bonds as an integral part of the chromophore. Both experiments and ab initio computations indicate that the photophysical properties of alkyne-containing sensitizers are similar to those in the alkene-containing analogues

  单线态分子氧（一个1个Δ克）已经产生并在时间分辨实验在含有三键作为发色团的组成部分的光敏剂的非线性双光子激发光学监测。实验和从头算都表明含炔的敏化剂的光物理性质类似于含烯烃的类似物的光物理性质。然而，最重要的是，与含有双键的类似物相比，含有炔烃部分的敏化剂对单线态氧介导的光氧化反应更稳定。这种增加的稳定性可能是有利的，尤其是对于其中在相对较长的时间段内收集数据的双光子单线态氧成像实验而言。