(-)-(1S,4R,5R,6R)-6-endo-chloro-5-exo-(phenylseleno)-2-(trimethylsilyloxy)-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(1S,4R,5R,6R)-6-endo-chloro-5-exo-(phenylseleno)-2-(trimethylsilyloxy)-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-ene
• 英文别名: [(1S,4R,5R,6R)-6-chloro-5-phenylselanyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-yl]oxy-trimethylsilane
• 化学式: C₁₅H₁₉ClO₂SeSi
• 分子量: 373.813
• InChiKey: ACTWMFSCXRFNEY-APIJFGDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S,4R,5R,6R)-6-endo-chloro-5-exo-(phenylseleno)-2-(trimethylsilyloxy)-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-ene 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 四氯化钛 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 (-)-(1R,2R,4S,5R,6R)-6-exo-{(R)-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy][(3aS,4aS,7aS,7bR)-3a,4a,7a,7b-tetrahydro-6,6-dimethyl[1,3]dioxolo[4,5]furo[2,3-d]isoxazol-3-yl]methyl}-5-endo-(methoxymethoxy)-3-oxo-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-exo-yl 4-bromobenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  新型多羟基喹啉的不对称合成：7-氧杂双环[2.2.1]庚烷-2-酮和3a,4a,7a,7b-四氢[1,3]二氧杂环戊二烯[4,5]呋喃[2, 3-d]异恶唑-3-甲醛衍生物

  摘要：

  (-)-(1S,4R,5R,6R)-6-endo-chloro-5-exo-(phenylseleno)-7-oxabicyclo[2.2.1] heptan-2-one ((-) -25) 和 (+)-(3aR,4aR,7aR,7bS)- ((+)-26) 和 (-)-(3aS,4aS,7aS,7bR)-3a,4a,7a,7b-四氢-6,6-dimethyl[1,3]dioxolo [4,5]furo[2,3-d]isoxazole-3-carbaldehyde ((-)-26) 用于 (-)-25 的烯醇锂和在 Mukaiyama 的条件下，它的三甲基甲硅烷基醚 (-)-31 (Scheme 2)。发现了高度非对映选择性缩合的协议，给出了四种可能的醛醇 (+)-27 ('anti')、(+)-28 ('syn)。29（“反”）。和 (-)-30 ('syn') 由 (-)-25 的双环烯醇锂和双环甲硅烷基醚

  DOI：

  10.1002/(sici)1522-2675(20000119)83:1<193::aid-hlca193>3.0.co;2-i

文献信息

• Asymmetric Syntheses of New Polyhydroxylated Quinolizidines: Cross-Aldol Reactions of 7-Oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one and 3a,4a,7a,7b-Tetrahydro[1,3]dioxolo[4,5]furo[2,3-d]isoxazole-3-carbaldehyde Derivatives
  作者：Christophe Schaller、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(20000119)83:1<193::aid-hlca193>3.0.co;2-i

  日期：2000.1.19

  Protocols were found for highly diastereoselective condensation giving the four possible aldols (+)-27 ('anti'), (+)-28 ('syn). 29 ('anti'). and (-)-30 ('syn') resulting from the exclusive exo-face reaction of the bicyclic lithium enolate of (-)-25 and bicyclic silyl ether (-)-31. Steric factors can explain the selectivities observed. Aldols (+)-27 (+)-28, 29, and (-)-30 were converted stereoselectively

  (-)-(1S,4R,5R,6R)-6-endo-chloro-5-exo-(phenylseleno)-7-oxabicyclo[2.2.1] heptan-2-one ((-) -25) 和 (+)-(3aR,4aR,7aR,7bS)- ((+)-26) 和 (-)-(3aS,4aS,7aS,7bR)-3a,4a,7a,7b-四氢-6,6-dimethyl[1,3]dioxolo [4,5]furo[2,3-d]isoxazole-3-carbaldehyde ((-)-26) 用于 (-)-25 的烯醇锂和在 Mukaiyama 的条件下，它的三甲基甲硅烷基醚 (-)-31 (Scheme 2)。发现了高度非对映选择性缩合的协议，给出了四种可能的醛醇 (+)-27 ('anti')、(+)-28 ('syn)。29（“反”）。和 (-)-30 ('syn') 由 (-)-25 的双环烯醇锂和双环甲硅烷基醚