dicyclohexyl(2',4',6'-triisopropylbiphenyl-2-yl)phosphine oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dicyclohexyl(2',4',6'-triisopropylbiphenyl-2-yl)phosphine oxide
• 英文别名: XPhos oxide；2-(2-Dicyclohexylphosphorylphenyl)-1,3,5-tri(propan-2-yl)benzene
• 化学式: C₃₃H₄₉OP
• 分子量: 492.725
• InChiKey: AERXEJWPEQXTEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.6
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicyclohexyl(2',4',6'-triisopropylbiphenyl-2-yl)phosphine oxide 在 草酰氯 、 四甲基乙二胺 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以79 %的产率得到2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯
  参考文献：
  名称：

  叔胺介导的氧化膦还原为膦

  摘要：

  在不使用高活性还原剂的情况下还原氧化膦代表了一种更安全、更可持续的有机磷化合物回收解决方案。在此，我们公开了通过不寻常的分子间氢化物转移进行的N，N，N '，N'-四甲基乙二胺（TMEDA）介导的还原。机理研究表明TMEDA充当氢化物供体，而P(V)卤代鏻盐充当氢化物受体。该方法提供了一种可扩展且高效的方案，可在温和条件下减少氧化膦。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01690
• 作为产物：
  描述：

  2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 在 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 dicyclohexyl(2',4',6'-triisopropylbiphenyl-2-yl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  卤化铁对芳基氧化膦的远程选择性 C−H 卤化

  摘要：

  我们开发了远程选择性 C−H 溴化，以 FeBr 3作为溴化试剂合成 C4'-溴化二芳基膦氧化物。与底环上带有 2,4,6-三异丙基取代基的底物反应获得 C3'-溴化产物。此外，开发了使用FeCl 3作为氯化剂直接获得C5-氯化全取代(1-萘基)膦。这些卤代化合物可用于交叉偶联反应来构建官能化氧化膦。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300486
• 作为试剂：
  描述：

  methyl 5-tert-butyl-3-[3-(2-chloro-pyridin-4-yloxy)-4-methyl-benzoylamino]-2-methoxy-benzoate 、 Potassium (4-tert-butyloxycarbonyl-piperazin-1-ylmethyl)-trifluoroborate 、 Dicaesio carbonate 、 水 在 氩 、 dicyclohexyl(2',4',6'-triisopropylbiphenyl-2-yl)phosphine oxide 、 醋酸钯 、 水 、 magnesium sulfate 、 silica gel 、 methanol-dichloromethane 、 ammonium hydroxide methanol 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.17h， 生成 tert-butyl 4-{4-[5-(5-tert-butyl-2-methoxy-3-methoxycarbonyl-phenylcarbamoyl)-2-methyl-phenoxy]-pyridin-2-ylmethyl}-piperazine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Benzamides, production thereof, and use thereof as medicaments

  摘要：

  通式I的杂环氧基取代的苯甲酰胺，其中R1到R7以及X和Y基团根据权利要求1所定义，包括其互变异构体、立体异构体、混合物和盐。本发明的化合物适用于治疗呼吸道疾病，特别是COPD和哮喘。

  公开号：

  US08735579B2

文献信息

• EUROPIUM COMPLEX
  申请人：TOSOH CORPORATION

  公开号：US20200354389A1

  公开（公告）日：2020-11-12

  To provide europium complexes having high photostability. A europium complex expressed with the following formula (A): wherein, R A and R B are independently a cyclic alkyl group with 3 to 10 carbons, respectively, and R C is a cyclic alkyl group with 3 to 10 carbons or a phenyl group expressed with the following formula (B): (wherein, X A , X B , A C , X D and X E independently represent a hydrogen atom; a fluorine atom; an alkyl group with 1 to 3 carbon(s); an alkyloxy group with 1 to 3 carbon(s); an aryloxy group with 6 to 10 carbons; a fluoroalkyl group with 1 to 3 carbon(s); a fluoroalkyloxy group with 1 to 3 carbon(s); or a phenyl group that may be substituted with a fluorine atom, an alkyl group with 1 to 3 carbon(s), an alkyloxy group with 1 to 3 carbon(s), a fluoroalkyl group with 1 to 3 carbon(s), a fluoroalkyloxy group with 1 to 3 carbon(s), a fluorophenyl group, a hydroxyl group or a cyano group, respectively); R A is a cyclic alkyl group with 3 to 10 carbons; R B and R C are a phenyl group expressed with the formula (B), provided, however, that a case where R A a cyclohexyl group, and, R B and R C are a phenyl group is excluded; or R A , R B and R C independently represent an ortho-substituted phenyl group expressed with the following formula (Ba): (wherein, X E represents a hydrogen atom, an alkyl group with 1 to 3 carbon(s), an alkyloxy group with 1 to 3 carbon(s), a fluoroalkyl group with 1 to 3 carbon(s), a fluoroalkyloxy group with 1 to 3 carbon(s), a naphthyl group that may be substituted with a fluorine atom, a pyridyl group that may be substituted with a fluorine atom, or a phenyl group that is expressed with a formula (C): [wherein, Z A , Z C and Z E independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, an alkyl group with 1 to 3 carbon(s), an alkyloxy group with 1 to 3 carbon(s), a fluoroalkyl group with 1 to 3 carbon(s), a fluoroalkyloxy group with 1 to 3 carbon(s), a phenyl group that may be substituted with a fluorine atom, a hydroxyl group or a cyano group; Z B and Z D independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom, respectively], provided, however, that a case where R A , R B and R C are all a phenyl group is excluded), respectively; R D represents a hydrogen atom, a deuterium atom or a fluorine atom; W A and W B independently represent an alkyl group with 1 to 6 carbon(s), a fluoroalkyl group with 1 to 6 carbon(s), a phenyl group, a 2-thienyl group or a 3-thienyl group; and ‘n’ represents an integer of 1 to 3}.

  提供具有高光稳定性的铕配合物。 以下是用以下公式（A）表示的铕配合物： 其中，R A 和R B 分别独立地是具有3至10个碳原子的环烷基基团，而R C 是具有3至10个碳原子的环烷基基团或用以下公式（B）表示的苯基团： （其中，X A 、X B 、A C 、X D 和X E 独立地代表氢原子；氟原子；具有1至3个碳原子的烷基基团；具有1至3个碳原子的烷氧基团；具有6至10个碳原子的芳基氧基团；具有1至3个碳原子的氟烷基基团；具有1至3个碳原子的氟烷氧基团；或者可能被氟原子、具有1至3个碳原子的烷基基团、具有1至3个碳原子的烷氧基团、具有1至3个碳原子的氟烷基基团、具有1至3个碳原子的氟烷氧基团、氟苯基团、羟基或氰基取代的苯基团，分别）； R A 是具有3至10个碳原子的环烷基基团； R B 和R C 是用公式（B）表示的苯基团，但是，排除R A 为环己基团，且R B 和R C 为苯基团的情况；或者 R A ，R B 和R C 独立地表示用以下公式（Ba）表示的邻位取代的苯基团： （其中，X E 代表氢原子、具有1至3个碳原子的烷基基团、具有1至3个碳原子的烷氧基团、具有1至3个碳原子的氟烷基基团、具有1至3个碳原子的氟烷氧基团、可能被氟原子取代的萘基团、可能被氟原子取代的吡啶基团，或者用以下公式（C）表示的苯基团： [其中，Z A 、Z C 和Z E 独立地代表氢原子、氟原子、具有1至3个碳原子的烷基基团、具有1至3个碳原子的烷氧基团、具有1至3个碳原子的氟烷基基团、具有1至3个碳原子的氟烷氧基团、可能被氟原子取代的苯基团、羟基或氰基；Z B 和Z D 独立地代表氢原子或氟原子，但排除R A ，R B 和R C 都是苯基团的情况），分别；R D 代表氢原子、氘原子或氟原子；W A 和W B 独立地表示具有1至6个碳原子的烷基基团、具有1至6个碳原子的氟烷基基团、苯基、2-噻吩基团或3-噻吩基团；‘n’表示1至3的整数。
• Rhodium-Catalyzed <i>meta</i> -C−H Functionalization of Arenes
  作者：Milan Bera、Soumitra Agasti、Rajdip Chowdhury、Rahul Mondal、Debasis Pal、Debabrata Maiti

  DOI：10.1002/anie.201701579

  日期：2017.5.2

  Rhodium‐catalyzed ortho‐C−H functionalization is well known in the literature. Described herein is the Xphos‐supported rhodium catalysis of meta‐C−H olefination of benzylsulfonic acid and phenyl acetic acid frameworks with the assistance of a para‐methoxy‐substituted cyano phenol as the directing group. Complete mono‐selectivity is observed for both scaffolds. A wide range of olefins and functional groups

  铑催化的邻-C-H官能化在文献中是众所周知的。本文描述的是Xphos负载的铑催化苄基磺酸和苯基乙酸骨架的间-C H烯化反应，并以对甲氧基取代的氰基苯酚为指导基团。两种支架均观察到完全的单选择性。在此方案中，可以耐受与芳烃连接的各种烯烃和官能团。
• Differences in the Performance of Allyl Based Palladium Precatalysts for Suzuki‐Miyaura Reactions
  作者：Matthew R. Espinosa、Angelino Doppiu、Nilay Hazari

  DOI：10.1002/adsc.202000987

  日期：2020.11.18

  Palladium(II) precatalysts are used extensively to facilitate cross‐coupling reactions because they are bench stable and give high activity. As a result, precatalysts such as Buchwald's palladacycles, Organ's PEPPSI species, Nolan's allyl‐based complexes, and Yale's 1‐tert‐butylindenyl containing complexes, are all commercially available. Comparing the performance of the different classes of precatalysts

  钯 (II) 预催化剂被广泛用于促进交叉偶联反应，因为它们在工作台上稳定且具有高活性。因此，诸如 Buchwald 的钯环、Organ 的 PEPPSI 物种、Nolan 的基于烯丙基的配合物和耶鲁的 1-叔丁基茚基的配合物等预催化剂都可以在市场上买到。比较不同类别的预催化剂的性能具有挑战性，因为它们通常在不同的条件下使用，部分原因是它们通过不同的途径还原为活性物质。然而，在特定类别的预催化剂中，比较性能更容易，因为它们通过相似的途径激活并在相同的条件下使用。在这里，我们评估了不同烯丙基预催化剂的活性，3 -烯丙基）的PdCl（L），（η 3 -crotyl）的PdCl（L），（η 3 -cinnamyl）的PdCl（L），和（η 3 -1-叔-butylindenyl）的PdCl（L）在铃木-宫浦反应。具体来说，我们评估了预催化剂的性能，因为辅助配体（NHC 或膦）、反应条件和底物各不相
• NOVEL BENZAMIDES, PRODUCTION THEREOF, AND USE THEREOF AS MEDICAMENTS
  申请人：Wagner Holger

  公开号：US20120108572A1

  公开（公告）日：2012-05-03

  Heteroaryloxy-substituted benzoic acid amides of general formula I wherein the groups R 1 to R 7 as well as X and Y are defined according to claim 1 , including the tautomers, the stereoisomers, the mixtures and the salts thereof. The compounds according to the invention are suitable for the treatment of respiratory complaints, particularly COPD and asthma.

  通式I的杂环氧基取代苯甲酸酰胺，其中基团R1至R7以及X和Y根据权利要求1定义，包括其互变异构体、立体异构体、混合物和盐。本发明的化合物适用于治疗呼吸道疾病，特别是COPD和哮喘。
• Formation of XPhos‐Ligated Palladium(0) Complexes and Reactivity in Oxidative Additions
  作者：Simon Wagschal、Luca Alessandro Perego、Alexandre Simon、Aida Franco‐Espejo、Chanelle Tocqueville、Jennifer Albaneze‐Walker、Anny Jutand、Laurence Grimaud

  DOI：10.1002/chem.201900451

  日期：2019.5.17

  remains elusive. A Pd0 complex ligated to XPhos has been detected and characterized in situ for the first time using cyclic voltammetry and NMR techniques. In the presence of XPhos, Pd(OAc)2 initially associates with the ligand to form a complex in solution, which has been characterized as PdII(OAc)2(XPhos). This PdII center is then reduced to the Pd0(XPhos)2 species by an intramolecular process. This study

  了解在钯催化循环中操作的中间物种的性质对于开发有效的交叉偶联反应至关重要。尽管XPhos / Pd（OAc）2催化系统已经发现了许多应用，但活性催化物质的性质仍然难以捉摸。连接到XPhos的Pd 0配合物已经被检测到，并首次使用循环伏安法和NMR技术进行了原位表征。在XPhos存在下，Pd（OAc）2最初与配体缔合以在溶液中形成复合物，其特征为Pd II（OAc）2（XPhos）。然后将此Pd II中心减小为Pd 0（XPhos）2种通过分子内过程。这项研究还阐明了Pd I –Pd I二聚体的形成。最后，动力学研究探索了与芳基卤化物的氧化加成的解离机理，其中涉及到与未反应的Pd 0（XPhos）2处于平衡状态的Pd 0（XPhos）作为反应性物质。值得注意的是，据报道，反应性较弱的PhCl在室温下通过氧化加成反应，这证实了XPhos配体在芳基氯化物活化中的关键作用。