3,4-methylenedioxybenzyl-tert-butyldimethylsilyl ether

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 3,4-methylenedioxybenzyl-tert-butyldimethylsilyl ether
• 英文别名: (benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethoxy)(tert-butyl)dimethylsilane；Piperonyl alcohol, tert-butyldimethylsilyl ether；1,3-benzodioxol-5-ylmethoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• 化学式: C₁₄H₂₂O₃Si
• 分子量: 266.412
• InChiKey: AETVSJXFYQTGSI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.94
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-methylenedioxybenzyl-tert-butyldimethylsilyl ether 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 β-环糊精 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 9.0h， 以69%的产率得到胡椒醛
  参考文献：
  名称：

  A Facile β-Cyclodextrin-Catalyzed Oxidative Deprotection of tert-Butyl­dimethylsilyl (TBDMS) Ethers with NBS in Water

  摘要：

  在水中的β-环糊精存在下，使用NBS处理TBDMS醚首次实现了硅-氧键的断裂，随后经氧化得到羰基化合物。

  DOI：

  10.1055/s-2005-861808
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 氨 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 3,4-methylenedioxybenzyl-tert-butyldimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  叔丁基二甲基甲硅烷基胺（TBDMS-NH2）：一种无溶剂条件下的保护苄醇，苯酚和羧酸的温和绿色试剂

  摘要：

  在本文中，我们介绍了叔丁基二甲基甲硅烷基胺（TBDMS-NH 2）作为酚，苯甲醇和羧酸的甲硅烷基化试剂的用途。与其他甲硅烷基保护反应不同，该报道的使用TBDMS-NH 2的过程不涉及HCl的形成。重要的是，我们报告了该试剂在无溶剂条件下操作并缩短反应时间的功效。

  DOI：

  10.1071/ch16097

文献信息

• A Facile β-Cyclodextrin-Catalyzed Oxidative Deprotection of <i>tert</i>-Butyl­dimethylsilyl (TBDMS) Ethers with NBS in Water
  作者：K. Rao、M. Reddy、M. Narender、Y. Nageswar

  DOI：10.1055/s-2005-861808

  日期：——

  Treatment of TBDMS ethers with NBS in the presence of β-cyclodextrin in water results, for the first time, in the cleavage of the silicon-oxygen bond, carbonyl compounds are obtained upon oxidation.

  在水中的β-环糊精存在下，使用NBS处理TBDMS醚首次实现了硅-氧键的断裂，随后经氧化得到羰基化合物。
• One-Pot Bi(OTf)3-Catalyzed Oxidative Deprotection of tert-Butyldimethyl Silyl Ethers with TEMPO and Co-Oxidants
  作者：Jean-Michel Vatèle、Bogdan Barnych

  DOI：10.1055/s-0030-1260980

  日期：2011.9

  A sequential one-pot synthesis for the oxidation of primary and secondary tert-butyldimethylsilyl (TBDMS) ethers, using catalytic amounts of metal triflates and TEMPO in combination with PhIO or PhI(OAc)2 in THF or acetonitrile, is described. Acid-sensitive protecting groups such as methylidene, isopropylidene, acetals, and Boc are unaffected under the reaction conditions. Another feature of this procedure

  描述了用于催化伯和仲叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）醚的顺序一锅合成，该催化量是将催化量的金属三氟甲磺酸酯和TEMPO与PhIO或PhI（OAc）2结合在THF或乙腈中进行。酸敏感性保护基如亚甲基，异亚丙基，乙缩醛和Boc在反应条件下不受影响。该方法的另一个特征是其对叔丁基二苯基甲硅烷基醚对TBDMS醚的高选择性以及对酚醛TBDMS基团对脂族TBDMS的高选择性。 三氟甲磺酸铋（III）-羰基化合物-氧化-甲硅烷基醚-TEMPO
• Efficient and chemoselective cleavage of TBS ethers by a sub-stoichiometric amount of decaborane
  作者：Yeon Joo Jeong、Ji Hee Lee、Eun Soo Park、Cheol Min Yoon

  DOI：10.1039/b201794f

  日期：2002.5.10

  TBS ethers of aliphatic alcohols in THF–MeOH (or methanol) were deprotected chemoselectively to the corresponding alcohols using a sub-stoichiometric amount of decaborane at rt under nitrogen in high yields.

  在氮气下，使用亚化学计量的十硼烷，在室温下选择性去保护碳氢醇的TBS醚，获得相应的醇，产率较高，溶剂为THF-甲醇（或甲醇）。
• A Mild, Efficient, and Inexpensive Protocol for the Selective Deprotection of TBDMS Ethers Using KHSO₄
  作者：Pandurangan Arumugam、Ganesan Karthikeyan、Paramasivan T. Perumal

  DOI：10.1246/cl.2004.1146

  日期：2004.9

  Potassium hydrogensulfate in 30% aq. methanol deprotects a variety of tert-butyldimethylsilyl ethers at room temperature in excellent yields.

  硫酸氢钾的 30% 水溶液。甲醇在室温下以极好的收率对各种叔丁基二甲基甲硅烷基醚进行脱保护。
• A Mild and Efficient Desilylation of <i>O</i>-<i>tert</i>-Butyldimethylsilyl Ethers Mediated by Chlorotrimethylsilane and Potassium Fluoride Dihydrate in Acetonitrile
  作者：Wei-Dong Li、Yu Peng

  DOI：10.1055/s-2006-932474

  日期：——

  Desilylation of O-tert-butyldimethylsilyl ethers was achieved by a reagent system consisting of chlorotrimethylsilane and potassium fluoride dihydrate in acetonitrile. This alternative desilylation procedure is chemoselective, generally effective and operationally simple, and should find practical applications in organic synthesis.

  O-叔丁基二甲基甲硅烷基醚的脱甲硅烷基化是通过由氯三甲基硅烷和二水合氟化钾在乙腈中组成的试剂系统实现的。这种替代的脱甲硅烷化过程具有化学选择性，通常有效且操作简单，应该在有机合成中找到实际应用。