2,2,2-trichloroethyl 2-phenylaziridine-1-sulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trichloroethyl 2-phenylaziridine-1-sulfonate
• 英文别名: 2,2,2-Trichloroethyl 2-phenylaziridine-1-sulfonate
• 化学式: C₁₀H₁₀Cl₃NO₃S
• 分子量: 330.619
• InChiKey: AGUNUQMAFYADGP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  54.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl 2-phenylaziridine-1-sulfonate 在 水 作用下， 反应 36.0h， 生成 2,2,2-trichloroethyl ((2-hydroxy-2-phenylethyl)-amino) sulfonate
  参考文献：
  名称：

  一种一锅法制备1,2-氨基醇类化合物的方法

  摘要：

  本发明公开了一种制备1,2‑氨基醇类化合物的绿色环保的新方法。该方法是在纯水相中以烯烃为原料一锅法通过两步得到目标产物，第一步是用烯烃在铑催化剂作用下形成氮丙啶类化合物，其中使用醋酸碘苯作为氧化剂；第二步是用第一步得到的氮丙啶在水相中原位开环生成稳定的目标产物—1,2‑氨基醇类化合物。本发明采用天然的绿色液体水作为反应溶剂，绿色环保，催化剂用量少，反应条件温和，操作简单，反应转化率和收率较高，工艺流程短，反应规模易于扩大，产物分离较简单，适于工业化生产。

  公开号：

  CN108484451B
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 氨基磺酸-2,2,2-三氯乙酯 在 碘苯二乙酸 、 C₃₂H₄₄ClN₄O₄Rh₂*3CH₂Cl₂ 作用下， 反应 3.0h， 以48%的产率得到2,2,2-trichloroethyl 2-phenylaziridine-1-sulfonate
  参考文献：
  名称：

  Introducing a mixed-valent dirhodium(ii,iii) catalyst with increased stability in C–H amination

  摘要：

  报道了一种新的混价Rh2II,III二聚体[Rh2(espn)2Cl]（espn2- = α,α,α′,α′-四甲基-1,3-苯二丙酸酰胺）。该化合物在溶液中以低浓度易于解离Cl-，形成活性[Rh2(espn)2]+催化剂，该催化剂进行的分子内C–H氨基化反应的TON超过1400。这项工作将Rh2II,III二聚体的研究范围扩展到亚硝基化学。

  DOI：

  10.1039/c2cc36614b

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Alkene Difunctionalization with Nitrenes
  作者：Jennifer Ciesielski、Geoffroy Dequirez、Pascal Retailleau、Vincent Gandon、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/chem.201600393

  日期：2016.6.27

  nucleophilic ring opening induced by an Rh‐bound nitrene generated in situ, details of which were uncovered by both experimental and theoretical studies. In particular, DFT calculations show that the nitrogen atom of the putative [Rh]2=NR metallanitrene intermediate is electrophilic and support an aziridine activation pathway by N⋅⋅⋅N=[Rh]2 bond formation, in addition to the N⋅⋅⋅[Rh]2=NR coordination mode.

  Rh II催化的烯烃氧化和氨基化反应分别生成1,2-氨基醇和1,2-二胺，收率高至优异，并且具有完全的区域控制能力。在金属化的情况下，分子内反应提供了制备吡咯烷的有效方法，并且分子间反应产生具有正交保护基的邻位胺。这些烯烃的双官能化是通过叠氮化进行的，然后由原位生成的Rh结合的腈诱导亲核开环，实验和理论研究均未揭示其细节。尤其是，DFT计算表明，推定的[Rh] 2 = NR金属镧系中间体的氮原子是亲电子的，并通过N支持氮丙啶激活途径除了N⋅⋅⋅ [Rh] 2 = NR配位模式之外，⋅⋅⋅N = [Rh] 2键的形成。
• A Unique and Highly Efficient Method for Catalytic Olefin Aziridination
  作者：Kiran Guthikonda、J. Du Bois

  DOI：10.1021/ja028253a

  日期：2002.11.1

  as the limiting reagent and only a slight excess of H2NSO3CH2CCl3 as the nitrogen source. The product alkoxysulfonyl aziridines are useful intermediates that react smoothly with nucleophiles to generate 1,2-amine derivatives. Following aziridine ring-opening, the N-trichloroethoxysulfonyl group can be removed under mild reductive conditions (Zn(Cu)/AcOH-MeOH) to give the corresponding 1 degrees amine

  描述了一种用于烯烃氮丙啶化的简便、高产率和立体有择的方法。该过程利用氨基磺酸酯的独特反应性，结合 1-2 mol % Rh2(tfacam)4 和 PhI(OAc)2 作为末端氧化剂来促进 N 原子转移反应。发现一系列结构和电子不同的烯烃在使用底物作为限制试剂和仅略微过量的 H2NSO3CH2CCl3 作为氮源的条件下发生反应。产物烷氧基磺酰基氮丙啶是有用的中间体，可与亲核试剂顺利反应生成 1,2-胺衍生物。氮丙啶开环后，N-三氯乙氧基磺酰基可以在温和的还原条件（Zn（Cu）/AcOH-MeOH）下去除，得到相应的1度胺。
• Copper iodide-catalyzed aziridination of alkenes with sulfonamides and sulfamate esters
  作者：Joyce Wei Wei Chang、Thi My Uyen Ton、Zhengyang Zhang、Yanjun Xu、Philip Wai Hong Chan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.10.105

  日期：2009.1

  An efficient copper iodide-catalyzed aziridination of a variety of alkenes with sulfonamides and sulfamate esters as the nitrogen source and iodosylbenzene (PhIO) as the oxidant is reported herein. The reaction is operationally straightforward, applicable to a variety of alkenes containing electron-withdrawing, electron-donating, and sterically encumbered substrate combinations, and proceeds under

  本文报道了以磺酰胺和氨基磺酸酯作为氮源和碘代苯（PhIO）作为氧化剂对各种烯烃的碘化铜催化的叠氮化。该反应操作简单，适用于各种包含吸电子，给电子和空间位阻的底物组合的烯烃，并且在室温下在温和条件下以良好至极好的收率进行。
• Catalytic Intermolecular Alkene Oxyamination with Nitrenes
  作者：Geoffroy Dequirez、Jennifer Ciesielski、Pascal Retailleau、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/chem.201400301

  日期：2014.6.17

  The RhII‐catalyzed intermolecular addition of nitrenes to aromatic and aliphatic alkenes provides vicinal amino alcohols with yields of up to 95 % and complete regioselectivity. This 1,2‐oxyamination reaction involves the formation of an aziridine intermediate that undergoes in situ ring opening. The latter is induced by the Rh‐bound nitrene that behaves as a Lewis acid.

  Rh II催化的芳香族和脂肪族烯烃间氮烯的分子间加成反应提供了邻位氨基醇，产率高达95％，并具有完全的区域选择性。1,2-氧胺化反应涉及形成氮丙啶中间体，该中间体会进行原位开环。后者是由作为路易斯酸的Rh结合的氮烯诱导的。
• Rh-catalyzed alkene oxidation: a highly efficient and selective process for preparing N-alkoxysulfonyl aziridines
  作者：Kiran Guthikonda、Paul M. Wehn、Brian J. Caliando、J. Du Bois

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.099

  日期：2006.12

  Unique alkoxysulfonyl aziridine heterocycles were prepared through selective intra- and intermolecular alkene oxidation reactions. These methods are general and perform efficiently at low Rh-catalyst loadings (1–2 mol %) with only a slight excess of an inexpensive commercial oxidant, PhI(OAc)2. For intermolecular processes, trichloroethylsulfamate was identified as a novel and markedly effective N-atom

  通过选择性的分子内和分子间烯烃氧化反应制备了独特的烷氧基磺酰基氮丙啶杂环。这些方法是通用的，并且在少量Rh催化剂负载量（1-2 mol％）下有效执行，仅略有过量的廉价商业氧化剂PhI（OAc）2。对于分子间方法，三氯乙基氨基磺酸盐被确定为一种新型且显着有效的N原子源，可在有限量的烯烃底物条件下进行反应。氮丙啶产物易于开亲核开环；这些方法具有区域选择性，可通过直接添加Me 2 SO来制备包括α-氨基酮在内的多官能胺。