ethyl 2-(p-methoxyphenylamino)-3-methyl-4-oxohexanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(p-methoxyphenylamino)-3-methyl-4-oxohexanoate
• 英文别名: ethyl 2-(4-methoxyanilino)-3-methyl-4-oxohexanoate
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₄
• 分子量: 293.363
• InChiKey: AGVCIAKDKNOFTN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  64.63
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  邻甲氧基苯胺 在 pyrrolidinium trifluoroacetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl 2-(p-methoxyphenylamino)-3-methyl-4-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  用于不对称反曼尼希反应的高活性有机催化剂

  摘要：

  减轻负担！已经开发了由内消旋3-吡咯啉氧化物的对映选择性开环产生的对映纯4-氧取代的3-氨基吡咯烷类，作为不对称，反选择性曼尼希反应的催化剂（见方案； PMP =对甲氧基苯基； PG ＝保护基）。记录到非常高的催化活性（低至0.01 mol％的负载量）和立体选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201101513

文献信息

• Acyclic β-amino acid catalyzed asymmetric anti-selective Mannich-type reactions
  作者：Pawel Dziedzic、Armando Córdova

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.04.024

  日期：2007.5

  The ability of a primary amine containing acyclic β3-amino acids to catalyze direct asymmetric anti-selective Mannich-type reactions is presented. The reactions are generally highly diastereo- and enantioselective to give the corresponding Mannich products with up to >19:1 dr (anti/syn) and 88–99% ee.

  伯胺的含有无环能力β 3 -氨基酸催化不对称直接抗-选择性曼尼希型反应被呈现。反应通常具有很高的非对映选择性和对映选择性，从而使相应的曼尼希产品具有高达> 19：1 dr（anti / syn）和88–99％ee的值。
• A Highly Enantioselective Amino Acid-Catalyzed Route to Functionalized α-Amino Acids
  作者：Armando Córdova、Wolfgang Notz、Guofu Zhong、Juan M. Betancort、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ja017270h

  日期：2002.3.1

  enantiomerically pure α-amino acids has intrigued generations of chemists and been the subject of intense research. This report describes a general approach to functionalized α-amino acids based on catalytic asymmetric synthesis. Proline catalyzed Mannich-type reactions of N-PMP-protected α-imino ethyl glyoxylate with a variety of unmodified ketones to provide functionalized α-amino acids in high yields with

  提供对映异构纯 α-氨基酸的合成方法的发展引起了几代化学家的兴趣，并成为深入研究的主题。本报告描述了基于催化不对称合成的功能化 α-氨基酸的一般方法。脯氨酸催化 N-PMP 保护的 α-亚氨基乙醛酸乙酯与各种未修饰的酮的曼尼希型反应，以高产率提供功能化的 α-氨基酸，具有出色的区域选择性、非对映选择性和对映选择性。对七个实例的研究产生了六个，产品 ee 值≥99%。在涉及可以形成非对映异构产物的酮供体的反应中，两个相邻的立体中心在碳-碳键形成时同时产生，具有完全的同步立体控制。显着地，
• The Scope of the Direct Proline-Catalyzed Asymmetric Addition of Ketones to Imines
  作者：Wolfgang Notz、Shin-ichi Watanabe、Naidu S. Chowdari、Guofu Zhong、Juan M. Betancort、Fujie Tanaka、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1002/adsc.200404114

  日期：2004.8

  A full account of catalytic direct asymmetric Mannich-type reactions is presented describing the scope of amino acid-catalyzed additions of unmodified ketones to a large variety of imines. These reactions are performed under very mild, operationally simple, and environmentally friendly and benign conditions employing a one-pot, three-component protocol as well as preformed imines. Typically, products

  提供了催化直接不对称曼尼希型反应的完整说明，描述了氨基酸催化的未修饰酮加到各种亚胺中的范围。这些反应是在非常温和的，操作简单的，环境友好的和良性的条件下进行的，采用一锅，三组分方案以及预先形成的亚胺。通常，获得的产物具有高区域和非对映选择性以及极好的对映选择性。所开发的方法学被用作合成对映体纯的功能化α-氨基酸，γ-内酯，肟功能化氨基酸以及药理学上重要的靶标（如（R）-环己基甘氨酸）的有力方法。
• Asymmetric anti-Mannich reactions in continuous flow
  作者：Rafael Martín-Rapún、Sonia Sayalero、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1039/c3gc41444b

  日期：——

  A polystyrene-supported, pyrrolidine-based catalyst depicting very high activity and excellent stereoselectivity in the anti-Mannich reaction of aldehydes and ketones has been developed. The very robust, immobilized catalyst has been successfully used in the implementation of a continuous flow process with short residence times (down to 6 min) for the production of highly enantioenriched anti-type Mannich adducts at the preparative scale.

  开发了一种在醛和酮的反曼尼希反应中表现出极高活性和优异立体选择性的聚苯乙烯负载吡咯烷基催化剂。这种非常坚固的固定化催化剂已成功应用于连续流动工艺的实施，该工艺具有短停留时间（低至6分钟），用于制备规模上生产高度对映体富集的反式曼尼希加合物。
• Enantioselective aerobic oxidative cross-dehydrogenative coupling of glycine derivatives with ketones and aldehydes <i>via</i> cooperative photoredox catalysis and organocatalysis
  作者：Xiaorong Yang、Zhixiang Xie、Ying Li、Yuan Zhang

  DOI：10.1039/d0sc00683a

  日期：——

  glycine derivatives and simple ketones or aldehydes, which provides an efficient approach for the rapid synthesis of enantiopure unnatural α-alkyl α-amino acid derivatives in good yield with excellent diastereo- (up to >99 : 1) and enantioselectivities (up to 97% ee). This process includes the direct photoinduced oxidation of glycine derivatives to an imine intermediate, followed by the asymmetric Mannich-type

  光氧化还原催化和烯胺催化的结合使甘氨酸衍生物与简单的酮或醛之间的对映选择性好氧氧化交叉脱氢偶联成为可能，这为快速合成对映纯的非天然α-烷基α-氨基酸衍生物提供了一种有效的方法。高收率，非对映异构体（高达> 99：1）和对映选择性（高达97％ee）。此过程包括将甘氨酸衍生物直接光诱导氧化为亚胺中间体，然后与原位生成的烯胺中间体进行不对称曼尼希型反应由酮或醛和手性仲胺有机催化剂制得。这种温和的方法可以直接形成C–C键，同时安装两个新的立体中心，而不会浪费掉官能团。