三乙基铝 | 97-93-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铝
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 中文名称: 三乙基铝
• 中文别名: 三乙铝
• 英文名称: triethylaluminum
• 英文别名: triethyl-aluminium；AlEt3；TEAl；Et3Al；TEA
• CAS: 97-93-8
• 化学式: C₆H₁₅Al
• 分子量: 114.167
• InChiKey: VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -50°C
• 沸点：
  128-130°C (50 mmHg)
• 密度：
  0.85 g/mL at 20 °C
• 闪点：
  −1 °F
• 介电常数：
  6.4（20℃）
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 50 ppm (Skin)OSHA: TWA 500 ppm(1800 mg/m3)NIOSH: IDLH 1100 ppm; TWA 50 ppm(180 mg/m3)
• 物理描述：
  Aluminum triethyl appears as a colorless liquid. Flammable gas is produced on contact with water. (USCG, 1999)
• 颜色/状态：
  Colorless liquid
• 溶解度：
  Miscible with saturated hydrocarbons
• 蒸汽压力：
  2.6X10-2 mm Hg @ 25 °C /Extrapolated/
• 稳定性/保质期：
  1. 具有强烈刺激和腐蚀作用，遇水或醇会分解生成氢氧化铝和三乙氧基铝。易燃且有毒，化学反应活性极高，接触空气时会冒烟自燃。对微量的氧及水分极其敏感，容易引发燃烧爆炸。与酸、卤素、醇类、胺类接触会发生剧烈反应。遇水强烈分解，释放出易燃气体。 2. 稳定性：不稳定 3. 禁配物：强氧化剂、酸类、水、氧、醇类、卤素、胺类 4. 应避免接触的条件：潮湿空气、空气 5. 聚合危害：不聚合
• 分解：
  DECOMP TO AL(OH)3 + C2H6
• 粘度：
  2.6 mPa.s (millipascal second) at 25 °C
• 燃烧热：
  -18364 BTU/lb= -10202 cal/g = -426.85 E5 J/kg.
• 汽化热：
  216 BTU/lb= 120 cal/g = 5.02 E5 J/kg.
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.480 @ 6.5 °C/D

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 致癌性证据

A4：未被分类为人类致癌物。/铝金属和不溶性化合物/

A4: Not classifiable as a human carcinogen. /Aluminum metal and insoluble compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

对皮肤、眼睛和呼吸系统有刺激性。

/SIGNS AND SYMPTOMS/ Irritating to skin, eyes, and respiratory system.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

/其他毒性信息/ 热反应性烷基化合物（丁基及以下）的蒸气不具毒性，因为它们会被完全消耗，但是吸入15毫克/立方米或更高浓度的金属氧化物烟雾（Al2O3）可能会导致“金属烟雾热”症状。/铝烷基化合物/

/OTHER TOXICITY INFORMATION/ Vapors of the pyrophoric alkyls (butyls and below) are nontoxic because they are completely consumed, but inhalation of the metallic oxide smoke (Al2O3) at 15 mg/cu m or greater can result in symptoms such as "metal fume fever." /Aluminum alkyls/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性值

大鼠吸入LC50值为10克/立方米，15分钟暴露。

LC50 Rat inhalation 10 g/cu m 15 min exposure

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  4.3
• 危险品标志：
  F,C,N
• 安全说明：
  S16,S24/25,S26,S33,S36/37/39,S43,S43A,S45,S46,S61,S62,S6A
• 危险类别码：
  R67,R20/21/22,R14,R11,R51/53,R34,R65
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2931900090
• 危险品运输编号：
  UN 3394 4.2/PG 1
• RTECS号：
  BD2050000
• 包装等级：
  I
• 危险类别：
  4.3
• 危险标志：
  GHS02,GHS05
• 危险性描述：
  H225,H250,H260,H304,H314,H336,H361d,H373
• 危险性防范说明：
  P210,P231 + P232,P280,P305 + P351 + P338 + P310,P370 + P378,P422
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存时必须用充有惰性气体或特定容器包装。 - 应储存在阴凉、通风良好的专用库房内，远离火种、热源。 - 库温不超过30℃，相对湿度不超过80%。 - 包装要求密封，避免与空气接触。 - 须与氧化剂、酸类、醇类等分开存放，切忌混储。 - 使用防爆型照明和通风设施。 - 禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 - 储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

三乙基铝简介

三乙基铝（ID：4-3007，标准编号：42022）是一种无色液体，具有特殊的理化性质。它化学性质活泼，遇空气能剧烈氧化自燃，在水中爆炸分解成氢氧化铝和乙烷，与酸、卤素或醇胺类接触会引发强烈反应，对皮肤有灼伤作用。其热稳定性较差，开始分解温度为120～125℃。

三乙基铝的应用

作为金属有机化合物（即金属与有机基团通过金属-碳键直接相连的化合物），三乙基铝被广泛应用于有机合成化学、塑料添加剂、抗震剂及杀菌剂等。在精细化工如制药工业和香料工业中，它同样可用作催化剂；而在石油化工的聚烯烃工艺装置中，则因其制备聚烯烃反应催化剂的需求而大量使用。此外，三乙基铝也被用于火箭燃料的制造。

三乙基铝的制备

三乙基铝合成工艺主要包括以下步骤：

1. 将钛粉加入熔融的铝锭中搅拌混合均匀，使钛均匀分散在溶解的铝中；随后将此溶液雾化喷出，得到含钛0.2-0.3％的含钛铝粉。

2. 在磁力驱动氢化釜反应中，在惰性气体保护及10-12MPa压力下，以三乙基铝作为种子进行氢化反应。选择适当的搅拌方式（上层斜叶涡轮、中层自吸式、下层推进式）和温度（至132-135℃），持续约6-7小时。

3. 降低釜内温度至80-90℃，并在80-130℃下以0.5-3MPa压力连续通入乙烯进行乙基化反应。通过质量流量计（例如每小时185公斤）控制流速，持续约5-6小时，从而制得粗三乙基铝。

4. 将粗三乙基铝送至蒸馏塔汽化蒸馏；同时以550-680公斤/小时的速率进行气化操作。

5. 在转型反应器中，在50-60℃下通入乙烯提纯，确保产品中的三氢化铝含量低于0.1％。

6. 经过上述步骤后得到的产品残液用己烷稀释至浓度不超过5%，然后进行水解，并回收己烷。

三乙基铝的化学性质

三乙基铝为无色透明液体，能与苯、二甲苯及汽油混溶。

用途

可用于制备叔醇和仲醇、聚烯烃催化剂及其他有机化合物原料或镀铝等用途。纯品还可用于金属有机化学气相沉积（MOCVD）工艺，并可用作火箭燃料。

安全分类与特性

三乙基铝属于自燃物品，中毒级别，急性吸入毒性大鼠LC50值为10000毫克/立方米/15分钟。遇空气、氯气或氧化剂能剧烈燃烧并释放有毒的铝化物烟雾。储存和运输时需在低温干燥库房中存放，并使用惰性气体保护容器包装，与氧化剂分开存储。

灭火方法采用干砂、干粉或石粉覆盖。职业暴露标准TWA为2毫克/立方米（以铝计）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙基铝 在 sodium fluoride 作用下， 生成 四乙基铅
  参考文献：
  名称：

  Ziegler; Lehmkuhl, Angewandte Chemie, 1955, vol. 67, p. 424

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二乙基汞 在 氢化铝 作用下， 生成 三乙基铝
  参考文献：
  名称：

  Buckton; Odling, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1865, vol. Suppl.4, p. 112

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  4-叔丁基苯乙烯 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 三乙基铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 97.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  “裸镍”催化杂芳基溴胺化

  摘要：

  在这封信中，我们报道了空气稳定的“裸镍”[Ni( 4- t Bu stb) 3 ] 是（杂）芳基溴化物和N基亲核试剂之间热 C-N 键形成的有效催化剂。该催化系统的特点是“裸镍”络合物和锌，并且没有外部光源、光催化剂、外源配体和电气装置。应用该方法后，可以容纳各种带有路易斯碱性杂原子的杂芳基，并直接用一组伯胺和仲胺胺化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01738

文献信息

• Ir-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydroalkynylation of Trisubstituted Alkene to Access All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Su-Lei Zhang、Wen-Wen Zhang、Bi-Jie Li

  DOI：10.1021/jacs.1c04493

  日期：2021.6.30

  substrate-directed, iridium-catalyzed enantioselective hydroalkynylations of trisubstituted alkenes to form an acyclic all-carbon quaternary stereocenter β to a nitrogen atom. The hydroalkynylation of enamide occurred with unconventional selectivity, favoring the more hindered reaction site. Homopropargyl amides with β-stereocenters were prepared in high regio- and enantioselectivities. Combined experimental and

  全碳四元立体中心的立体选择性构建，尤其是无环立体中心，是有机合成中的一个重要挑战。特别是，具有四元立体中心 β 到氮原子的高炔丙基酰胺是有价值的合成中间体，可以通过炔烃转化转化为多种手性结构。然而，具有β四元立体中心的高炔丙基酰胺的高度对映选择性合成方法极为罕见。我们在此报告了前所未有的底物导向、铱催化的三取代烯烃的对映选择性加氢炔基化反应，形成一个氮原子的无环全碳四元立体中心 β。烯酰胺的加氢炔化反应以非常规的选择性发生，有利于更受阻的反应位点。以高区域选择性和对映选择性制备了具有 β-立体中心的同炔丙基酰胺。结合实验和计算研究揭示了区域选择性和对映选择性的起源。
• Reactions of (arene)tricarbonylchromium stabilized carbocations with aromatics and β-dicarbonyl compounds
  作者：Motokazu Uemura、Tatsuya Minami、Yuji Hayashi

  DOI：10.1016/0022-328x(86)84039-6

  日期：1986.1

  Primary and secondary benzylic carbocations, stabilized by a tricarbonyl-chromium group, gave coupling products with several aromatics or β-dicarbonyl compounds in good yield and this reaction presents a new synthetic method for carbon-carbon bond formation. The chromium complexes of tertiary benzyl alcohols gave dehydrated products without carbon-carbon coupling products under similar conditions.

  由三羰基-铬基团稳定的伯和仲苄基碳正离子可高收率地与几种芳族化合物或β-二羰基化合物偶联，该反应为形成碳-碳键提供了一种新的合成方法。叔苄醇的铬络合物在类似条件下得到的无碳-碳偶联产物的脱水产物。
• Synthesis of 2-Substituted Propenes by Bidentate Phosphine-Assisted Methylenation of Acyl Fluorides and Acyl Chlorides with AlMe₃
  作者：Xiu Wang、Zhenhua Wang、Yuya Asanuma、Yasushi Nishihara

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01059

  日期：2019.5.17

  methylenation of acyl fluorides and acyl chlorides with substituted with aryl, alkenyl, and alkyl groups trimethylaluminum afforded an array of 2-substituted propene derivatives. The addition of a catalytic amount of DPPM increased an efficiency of the reactions. Trimethylaluminum as the methylenation reagent not only eliminates the presynthesis of methylene transfer reagent, but provides an efficient method for

  芳基，烯基和烷基三甲基铝取代的酰氟和酰氯的双膦膦化亚甲基化提供了一系列2取代的丙烯衍生物。催化量的DPPM的添加提高了反应效率。三甲基铝作为亚甲基化试剂，不仅消除了亚甲基转移试剂的预合成，而且为合成一系列2-取代的丙烯提供了一种有效的方法。
• The flavan–isoflavan rearrangement: bioinspired synthetic access to isoflavonoids via 1,2-shift–alkylation sequence
  作者：Kayo Nakamura、Ken Ohmori、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1039/c5cc01572c

  日期：——

  An approach to 2-substituted isoflavonoids is reported based on the 1,2-shift of the aryl group in the catechin skeleton followed by the in situ alkylation. Synthesis of (-)-equol, a natural isoflavan with estrogenic activities, was achieved.

  据报道，基于儿茶素骨架中芳基的1,2-转移，然后进行原位烷基化，可以实现2-取代异黄酮的制备。合成了具有雌激素活性的天然异黄酮（-）-雌马酚。
• Novel Stibano Amines: Synthesis and Reactivity towards Group 13 Element Organics
  作者：Benjamin Ringler、Carsten von Hänisch

  DOI：10.1002/zaac.201500787

  日期：2016.2

  and nitrogen containing interpnictogen compounds are described. Using tBu2SbCl as reagent, a tert-butyl-substituted stibano amine tBu2SbN(H)tBu (1), an isopropyl-substituted interpnictogen tBu2SbN(H)iPr (2), and a primary stibano amine tBu2SbNH2 (3) are obtained. Condensation of compound 3 leads to compound (tBu2Sb)2NH (4) with elimination of ammonia. All compounds were characterized by 1H, 13C, 15N NMR

  在本文中，描述了含锑和氮的interpnictogen 化合物的合成。以tBu2SbCl为试剂，得到叔丁基取代的stibano胺tBu2SbN(H)tBu(1)、异丙基取代的interpnictogen tBu2SbN(H)iPr(2)和stibano伯胺tBu2SbNH2(3)。化合物 3 缩合生成化合物 (tBu2Sb)2NH (4)，同时消除氨。所有化合物均通过 1H、13C、15N NMR 光谱、质谱和 IR 光谱进行表征。这些interpnictogens 代表了MOVPE 过程的一类新的单一来源的前体。伯胺 3 与 AlEt3 和 GaEt3 反应形成以前未知的 stibane 取代的 [tBu2SbN(H)MEt2]2 环化合物 [M = Al (5), M = Ga (6)]，通过不同的光谱方法对其进行表征。而且，

表征谱图