作者:Uddhav Kanbur、Alexander L. Paterson、Jessica Rodriguez、Andrew L. Kocen、Ryan Yappert、Ryan A. Hackler、Yi-Yu Wang、Baron Peters、Massimiliano Delferro、Anne M. LaPointe、Geoffrey W. Coates、Frédéric A. Perras、Aaron D. Sadow
DOI:10.1021/jacs.2c11056
日期:2023.2.8
C–H/Et-Al exchange in zirconium-catalyzed reactions of saturated hydrocarbons and AlEt3 affords versatile organoaluminum compounds and ethane. The grafting of commercially available Zr(OtBu)4 on silica/alumina gives monopodal ≡SiO–Zr(OtBu)3 surface pre-catalyst sites that are activated in situ by ligand exchange with AlEt3. The catalytic C–H alumination of dodecane at 150 °C followed by quenching in
锆催化的饱和烃和 AlEt 3反应中的 C–H/Et-Al 交换提供了多种有机铝化合物和乙烷。将市售 Zr(O t Bu) 4接枝到二氧化硅/氧化铝上,得到单足 ≡SiO–Zr(O t Bu) 3表面预催化剂位点,这些位点通过与 AlEt 3的配体交换原位激活。十二烷在 150 °C 下催化 C-H 铝化,然后在空气中淬火,得到正十二烷醇作为主要产物,显示出甲基活化的选择性。在这些条件下未检测到较短的碳氢化合物或酒精产品。环辛烷与AlEt 3的催化反应然而,提供开环产物,表明 C-C 键断裂很容易在无甲基的反应物中发生。这种对甲基铝化的选择性使得聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和聚α-烯烃油的 C-H 铝化反应不会发生明显的链解构。此外,最小的碳氢化合物甲烷在无溶剂催化条件下进行选择性单铝化,为 Al-Me 物种提供了直接途径。