(R)-methyl 2-acetamido-3-(3-methoxyphenyl)propanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-methyl 2-acetamido-3-(3-methoxyphenyl)propanoate
• 英文别名: methyl (R)-2-acetamido-3-(3-methoxyphenyl)propanoate；methyl (2R)-2-acetamido-3-(3-methoxyphenyl)propanoate
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₄
• 分子量: 251.282
• InChiKey: AMITWMJKLPRFLJ-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Methyl 2-acetamido-3-(3-methoxyphenyl)prop-2-enoate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 [16-[17-Bis(3,5-dimethylphenyl)phosphanyl-2,5,8,11,14-pentaoxa-19-azabicyclo[13.3.1]nonadeca-1(19),15,17-trien-16-yl]-2,5,8,11,14-pentaoxa-19-azabicyclo[13.3.1]nonadeca-1(19),15,17-trien-17-yl]-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphane 、 氢气 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 6.0h， 以93%的产率得到(R)-methyl 2-acetamido-3-(3-methoxyphenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  超分子可调性手性二膦配体：在Rh和Ir催化的对映选择性氢化中的应用

  摘要：

  合成了带有两个含吡啶基的冠醚的超分子可调性手性双膦配体，并以优异的ee值（90-99％ee）以高收率应用于Rh或Ir催化的不对称氢化中。

  DOI：

  10.1039/c6sc00589f

文献信息

• Access to Enantioenriched α-Amino Esters via Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition/Enantioselective Protonation
  作者：Laure Navarre、Rémi Martinez、Jean-Pierre Genet、Sylvain Darses

  DOI：10.1021/ja710691p

  日期：2008.5.1

  Conjugate addition of potassium trifluoro(organo)borates 2 to dehydroalanine derivatives 1, mediated by a chiral rhodium catalyst and in situ enantioselective protonation, afforded straightforward access to a variety of protected alpha-amino esters 3 with high yields and enantiomeric excesses up to 95%. Among the tested chiral ligands and proton sources, Binap, in combination with guaiacol (2-methoxyphenol)

  在手性铑催化剂和原位对映选择性质子化的介导下，三氟（有机）硼酸钾 2 与脱氢丙氨酸衍生物 1 的共轭加成可以直接获得各种受保护的 α-氨基酯 3，收率高，对映体过量高达 95% . 在测试的手性配体和质子源中，Binap 与愈创木酚（2-甲氧基苯酚）（一种廉价且无毒的苯酚）结合，提供了最高的不对称诱导。有机锡烷也显示参与该反应。通过对酯部分进行微调，并使用二氟磷作为手性配体，提高了对映选择性，通常接近 95%。氘标记实验揭示，并支持 DFT 计算，
• An<i>Atropos</i>Chiral Biphenyl Bisphosphine Ligand Bearing Only 2,2′-Substituents and Its Application in Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Jia Jia、Zheng Ling、Zhenfeng Zhang、Ken Tamura、Ilya D. Gridnev、Tsuneo Imamoto、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201701281

  日期：2018.2.15

  19.9 kcal/mol). This ligand avoids the time‐consuming optical resolution generally needed for the preparation of axially chiral ligands and shows high reactivity and enantioselectivity in Rh‐catalyzed asymmetric hydrogenations.

  使用大体积的手性叔丁基甲基膦基嵌段，合理地设计并轻松合成了仅带有2,2'取代基的atropos手性联苯双膦配体。计算结果表明两种非对映异构体之间的自由能（7.8 kcal / mol）和从一种非对映异构体到另一种非对映异构体（27.7 kcal / mol和反向的19.9 kcal / mol）可获得的旋转能垒之间存在很大差异。该配体避免了制备轴向手性配体通常所需的费时的光学拆分，并且在Rh催化的不对称氢化反应中具有高反应活性和对映选择性。
• Practical by Ligand Design: A New Class of Monodentate Phosphoramidite Ligands for Rhodium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenations
  作者：Baoguo Zhao、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/adsc.200606013

  日期：2006.6

  new class of low-cost and easy-to-prepare monodentate phosphoramidite ligands (CydamPhos) has been developed from readily accessible and cheap trans-1,2-diaminocyclohexane as starting material through a three-step transformation. This type of ligands exhibited excellent enantioseletivities and high activities in rhodium(I)-catalyzed asymmetric hydrogenations of dehydro-α-amino acid methyl esters 9 (ee:

  新型的低成本，易于制备的单齿亚磷酰胺配体（CydamPhos）是通过三步转化，从易于获得且便宜的反式-1,2-二氨基环己烷为原料开发的。这种类型的配体在铑（I）催化的脱氢-α-氨基酸甲酯9（ee：96.2-99.8％）和乙酰胺11（91.8-98.8％）的不对称氢化中表现出优异的对映异构性和高活性。基于催化剂前体的分子结构，合理化配体在催化的对映选择性控制上表现出的显着的取代作用。
• Topology-Based Functionalization of Robust Chiral Zr-Based Metal–Organic Frameworks for Catalytic Enantioselective Hydrogenation
  作者：Hong Jiang、Wenqiang Zhang、Xing Kang、Ziping Cao、Xu Chen、Yan Liu、Yong Cui

  DOI：10.1021/jacs.0c00637

  日期：——

  strong acidic and weak basic aqueous solutions. The two flu MOFs featuring the dihydroxyl groups of biphenol in open and large cages, after sequential post-synthetic modification with P(NMe2)3 and [Ir(COD)Cl]2, can be high efficient and recyclable heterogeneous catalysts for hydrogenation of α-dehydroamino acid esters with up to 98% ee, whereas the three ith MOFs featuring the dihydroxyl groups in small

  设计和开发具有高活性和选择性的坚固且多孔的负载型催化剂对于精细化学品和药物的生态友好合成非常重要，但非常具有挑战性。我们在此报告了具有不同拓扑结构的高度稳定的手性 Zr(IV) 基 MOF 的设计和合成，以支持 Ir 配合物并证明其依赖于网络结构的不对称催化性能。在调制合成和等网状扩展策略的指导下，五个具有flu或ith拓扑结构的手性Zr-MOFs由对映纯的1,1'-联苯酚衍生的四羧酸酯接头和Zr6、Zr9或Zr12簇构建而成。所得MOFs在沸水、强酸性和弱碱性水溶液中均表现出较高的化学稳定性。两种以双酚二羟基为特征的开放笼和大笼中的flu MOF，经过P(NMe2)3和[Ir(COD)Cl]2的连续后合成修饰，可以成为高效且可回收的α加氢多相催化剂具有高达 98% ee 的脱氢氨基酸酯，而在小笼中具有二羟基基团的第三个 MOF 不能与 P(NMe2)3 一起安装以支持 Ir 络合物。将 Ir-磷催化剂掺入
• Chiral bisphosphine ligands based on quinoline oligoamide foldamers: application in asymmetric hydrogenation
  作者：Lu Zheng、Dan Zheng、Yanru Wang、Chengyuan Yu、Kun Zhang、Hua Jiang

  DOI：10.1039/c9ob01649j

  日期：——

  A series of chiral bisphosphine ligands were designed and synthesized based on single-handed quinoline oligoamide foldamers. The bisphosphine ligands can coordinate with Rh(cod)2BF4 in a 1 : 1 stoichiometry and the resulted chiral Rh(I) catalysts were applied in the asymmetric hydrogenation of α-dehydroamino acid esters, in which excellent conversions and promising levels of enantioselectivity were

  基于单手喹啉寡酰胺折叠剂设计和合成了一系列手性双膦配体。双膦配体可以以1：1的化学计量比与Rh（cod）2 BF 4配位，并将所得的手性Rh（I）催化剂用于α-脱氢氨基酸酯的不对称加氢中，其中出色的转化率和对映选择性水平很有希望实现了。