(S)-2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)propanenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (S)-2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)propanenitrile
• 英文别名: (2S)-2-(1,3-benzodioxol-5-yl)propanenitrile
• 化学式: C₁₀H₉NO₂
• 分子量: 175.187
• InChiKey: ANDDRGVOLSKYMM-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.04
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  42.25
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4-亚甲二氧苯乙酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 (3aR,3a'R,8aS,8a'S)-2,2'-(cyclopropane-1,1-diyl)bis(3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole) 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 乙醇 、 10-苯基-10H-吩噻嗪 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 对二甲苯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (S)-2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)propanenitrile 、 (R)-2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  协同光催化和铜催化实现苄醇的不对称脱氧氰化†

  摘要：

  主要观察和结论摘要

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000309

文献信息

• Cu-catalyzed enantioselective decarboxylative cyanation <i>via</i> the synergistic merger of photocatalysis and electrochemistry
  作者：Yin Yuan、Junfeng Yang、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/d2sc05428k

  日期：——

  The development of an efficient and straightforward method for decarboxylative coupling using common alkyl carboxylic acid is of great value. However, decarboxylative coupling with nucleophiles always needs stoichiometric chemical oxidants or substrate prefunctionalization. Herein, we report a protocol for Cu-catalyzed enantioselective decarboxylative cyanation via the merger of photocatalysis and

  开发一种使用普通烷基羧酸进行脱羧偶联的有效且简单的方法具有重要价值。然而，与亲核试剂的脱羧偶联总是需要化学计量的化学氧化剂或底物预功能化。在此，我们报告了通过光催化和电化学相结合的铜催化对映选择性脱羧氰化的方案。 CeCl 3和Cu/BOX作为助催化剂促进脱羧和氰化，两种催化剂均通过阳极氧化再生。该方法通过光电催化建立了对映选择性转化的概念验证。 DFT 计算研究提供了对映选择性控制的机制见解。
• Decarboxylative cyanation and thiocyanation via catalytic electron donor-acceptor complex with copper catalysis
  作者：Hongping Zhao、Xiaoxiang Xi、Tianbao Wu、Zimin Chen、Minyan Wang、Weiming Yuan

  DOI：10.1007/s11426-024-2123-0

  日期：2024.9

  secondary, and tertiary alkyl nitriles and thiocyanates are easily synthesized. Moreover, an asymmetric decarboxylative cyanation by applying a chiral Cu catalyst is also developed to afford chiral nitriles in high enantioselectivity. The mechanistic details and the origin of the high enantioselectivity are further investigated by the mechanistic experiments and the density functional theory calculations.

  开发了一种通过协同 NaI/Cu 催化进行的新型催化脱羧氰化和硫氰化。由NaI、R 3 P和N-酰氧基邻苯二甲酰亚胺酯（NHPI酯）组装而成的光激发电子供体-受体复合物引发烷基自由基物质的产生，然后参与Cu催化的自由基偶联过程。这种双重催化转化成功的关键是 I· 和 Cu(I) 之间可靠的电荷转移。这种双催化平台可以消除昂贵的铱基光催化剂或人工合成的有机染料的使用。一系列伯、仲、叔烷基腈和硫氰酸盐很容易合成。此外，还开发了通过应用手性铜催化剂的不对称脱羧氰化，以提供高对映选择性的手性腈。通过机理实验和密度泛函理论计算进一步研究了高对映选择性的机理细节和起源。