(3R)-2-nitro-5-oxo-3-phenylhexanoic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3R)-2-nitro-5-oxo-3-phenylhexanoic acid ethyl ester
• 英文别名: (3R)-ethyl 2-nitro-5-oxo-3-phenylhexanoate；ethyl (3R)-2-nitro-5-oxo-3-phenylhexanoate
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₅
• 分子量: 279.293
• InChiKey: APRVTHNQZAJRJA-PZORYLMUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-2-nitro-5-oxo-3-phenylhexanoic acid ethyl ester 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ethyl (S)-3-phenyl-5-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  α-硝基乙酸酯与 α,β-不饱和烯酮的有机催化对映选择性迈克尔加成：获得手性 γ-硝基酮和 δ-酮酯的途径

  摘要：

  描述了由手性双功能有机催化剂促进的 α-硝基乙酸酯与 α,β-不饱和烯酮的催化对映选择性共轭加成反应。将 α-硝基乙酸酯处理成 α,β-不饱和烯酮得到了具有高对映选择性的相应迈克尔加合物。共轭加成物很容易转化为手性 γ-硝基酮和 δ-酮酯。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2011.32.1.291
• 作为产物：
  描述：

  硝基乙酸乙酯 、 苄叉丙酮 在 苯甲酸 、 9-氨基-(9-脱氧)表辛可宁三盐酸盐 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 (3R)-2-nitro-5-oxo-3-phenylhexanoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  α-硝基乙酸的对映选择性有机催化共轭加成至水中α，β-不饱和酮

  摘要：

  描述了α-硝基乙酸与由手性双官能有机催化剂促进的α，β-不饱和酮的催化对映选择性共轭加成反应。在水相反应条件下将α-硝基乙酸酯处理为α，β-不饱和酮，得到具有高对映选择性的相应的迈克尔加合物。共轭加合物容易转化为手性δ-酮硝基烷和δ-酮酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.03.105

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Conjugate Addition of Nitroalkanes to α,β-Unsaturated Enones Using Novel Imidazoline Catalysts
  作者：Nis Halland、Rita G. Hazell、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jo0261449

  日期：2002.11.1

  series of substituted alpha,beta-unsaturated enones with different nitroalkanes. Furthermore, the synthetic applicability of the reaction is demonstrated by the formation of optically active functionalized pyrrolines and pyrrolidines by reductive amination of the products. On the basis of the absolute configuration of the conjugate addition products, the mechanism for the reaction is discussed and a transition

  已开发出一种由新型有机催化剂催化的硝基链烷烃向无环α，β-不饱和烯酮的新催化对映选择性共轭加成反应。已经测试了一系列手性胺作为将2-硝基丙烷加到苄叉基丙酮中的催化剂，并且发现由苯丙氨酸制备的新型咪唑啉催化剂可以催化高度对映选择性的1，4-加成反应。发现各种无环和环状硝基烷烃的反应进行得很好，对映选择性高达86％ee，并且可以通过重结晶获得对映纯产物。该反应的潜力通过一系列取代的α，β-不饱和烯酮与不同硝基烷的反应来证明。此外，通过产物的还原胺化形成光学活性的官能化的吡咯啉和吡咯烷，证明了该反应的合成适用性。基于共轭加成产物的绝对构型，讨论了反应机理并提出了过渡态。
• Primary Amine/(+)-CSA Salt-Promoted Organocatalytic Conjugate Addition of Nitro Esters to Enones
  作者：Chen Liu、Yixin Lu

  DOI：10.1021/ol1006407

  日期：2010.5.21

  The combination of 9-amino-9-deoxy-epi-cinchonine and (+)-CSA resulted in a novel primary amine-based organocatalyst for effective iminium activation of α,β-unsaturated ketones. Such a catalytic system could catalyze the conjugate addition of nitroacetate to enones in a highly enantioselective manner, affording the desired adducts in high yields and with up to 99% ee.

  9-氨基-9-脱氧-表-辛可宁和（+）-CSA的组合产生了一种新型的基于伯胺的有机催化剂，可以有效地亚胺激活α，β-不饱和酮。这种催化系统可以以高对映选择性的方式催化硝基乙酸与烯酮的共轭加成，从而以高收率和高达99％的ee提供所需的加合物。