2-(4-fluorophenyl)-4,4,6-trimethyl-1,3,2-dioxaborinane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-fluorophenyl)-4,4,6-trimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• 化学式: C₁₂H₁₆BFO₂
• mdl: MFCD08457859
• 分子量: 222.067
• InChiKey: ARFOLXGRXVAHCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-fluorophenyl)-4,4,6-trimethyl-1,3,2-dioxaborinane 在 1,10-菲罗啉 、 copper iodide - dimethyl sulfide complex 、 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 4,4'-二氟联苯
  参考文献：
  名称：

  药效团的原料：铜催化的廉价芳烃氧化芳基化，可直接获得二芳基烷烃

  摘要：

  已经确定了一种 Cu 催化的方法，用于苄基 CH 键与芳基硼酸酯的选择性氧化芳基化。所得的 1,1-二芳基烷烃可直接从含有伯和仲苄基 CH 键的廉价烷基芳烃（如甲苯或乙苯）中获得。所有催化剂组分均可以低成本商购获得，并且芳基硼酸酯可商购获得或容易从商购硼酸获得。强调了这些方法在药物化学应用中的潜在效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b03387
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2,4-戊二醇 、 4-氟苯硼酸 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以80%的产率得到2-(4-fluorophenyl)-4,4,6-trimethyl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  药效团的原料：铜催化的廉价芳烃氧化芳基化，可直接获得二芳基烷烃

  摘要：

  已经确定了一种 Cu 催化的方法，用于苄基 CH 键与芳基硼酸酯的选择性氧化芳基化。所得的 1,1-二芳基烷烃可直接从含有伯和仲苄基 CH 键的廉价烷基芳烃（如甲苯或乙苯）中获得。所有催化剂组分均可以低成本商购获得，并且芳基硼酸酯可商购获得或容易从商购硼酸获得。强调了这些方法在药物化学应用中的潜在效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b03387

文献信息

• Decarboxylative Borylation of Stabilized and Activated Carbon Radicals
  作者：Qiang Zhang、Xiaojuan Li、Weigang Zhang、Shengyang Ni、Yi Wang、Yi Pan

  DOI：10.1002/anie.202008138

  日期：2020.12

  aliphatic and aromatic boronic esters by mild photoinduced decarboxylative borylation. Both aryl and alkyl radicals could be generated from the leaving group‐assisted N‐hydroxybenzimidoyl chloride esters, even α‐CF3 substituted substrates could be activated for further elaboration.

  作为活性自由基前体的氧化还原活性酯（RAE）已针对C-B键的形成进行了广泛的研究。然而，由于强烈倾向于单电子氧化而不是稳定的碳正离子化，相应酸前体对稳定基团的类似转化仍然具有挑战性。这项工作描述了通过温和的光诱导脱羧硼化作用快速获得各种脂族和芳族硼酸酯的一般策略。芳基和烷基基团可以从离去基团辅助的N-羟基亚酰氯酯产生，即使α-CF 3取代的基材可以为进一步阐述被激活。
• Tris(trimethylsilyl)silylboronate Esters: Novel Bulky, Air- and Moisture-Stable Silylboronate Ester Reagents for Boryl Substitution and Silaboration Reactions
  作者：Eiji Yamamoto、Ryosuke Shishido、Tomohiro Seki、Hajime Ito

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00476

  日期：2017.8.28

  pinacol and hexylene glycol esters ((TMS)3Si–B(pin) and (TMS)3Si–B(hg)) were prepared in 46 and 61% yields, respectively, by the reaction of tris(trimethylsilyl)silylpotassium with the corresponding boron electrophiles. Notably, these silylboronate esters exhibited high stability to air and silica gel and were applied to the transition-metal-free boryl substitution of aryl halides, providing the desired

  通过反应，分别制备了新的笨重的三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基硼酸酯频哪醇和己二醇酯（（TMS）3 Si–B（pin）和（TMS）3 Si–B（hg））。三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基钾与相应的硼亲电子试剂。值得注意的是，这些甲硅烷基硼酸酯在空气和硅胶中表现出很高的稳定性，可用于芳烃卤化物的无过渡金属硼取代，从而以高收率提供所需的硼化产物，并具有出色的B：Si比（高达96％的收率， B / Si = 99/1）。这些新的甲硅烷基硼酸酯还用于与各种芳基卤化物进行的顺序硼酸化/交叉偶联过程，以及用于苯乙烯的碱介导的硅烷化反应。
• Palladium-Catalyzed <i>ipso</i>-Borylation of Aryl Halides Promoted by Lewis Acid-Mediated Electrophilic Activation of Aryl(halo)palladium(II) Complex
  作者：Takashi Niwa、Tadashi Takimoto、Yuki Sakata、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03531

  日期：2023.11.17

  organoborons. This reaction involves base-mediated nucleophilic activation of diboron that enables transmetalation of an aryl(halo)palladium(II) intermediate with a diboron. As an alternative, herein, we have established Lewis acid-mediated conditions for borylating (pseudo)haloarenes that require no external base. The electrophilic activation of the aryl(halo)palladium(II) intermediate via dehalogenation

  钯催化芳基卤化物的原硼化反应，即众所周知的宫浦硼化反应，是有机硼的可靠合成方法之一。该反应涉及二硼的碱介导亲核活化，从而使芳基（卤）钯（II）中间体与二硼发生金属转移。作为替代方案，本文中，我们建立了不需要外部碱的路易斯酸介导的（假）卤代芳烃硼基化条件。芳基（卤代）钯（II）中间体通过路易斯酸性锌络合物脱卤而发生亲电活化，促进了硼基化。