1,2-bis(methoxymethoxy)-4-vinylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,2-bis(methoxymethoxy)-4-vinylbenzene
• 英文别名: 3,4-Di(methoxymethoxy)styrene；4-ethenyl-1,2-bis(methoxymethoxy)benzene
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄
• 分子量: 224.257
• InChiKey: AWKQRSNBDFPHKY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxybenzenediazonium tetrafluoroborate 、 1,2-bis(methoxymethoxy)-4-vinylbenzene 在 sodium acetate 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以81%的产率得到(E)-1,2-bis(methoxymethoxy)-4-(4-methoxystyryl)benzene
  参考文献：
  名称：

  苯酚重氮盐和苯乙烯的Heck-Matsuda偶联的范围和局限性：酚类对苯二酚的保护基经济合成†

  摘要：

  4-苯酚重氮盐与各种苯乙烯进行Pd催化的Heck反应，生成4'-羟基苯乙烯。与类似的4-甲氧基苯重氮盐相比，几乎在所有情况下均观察到更高的收率和更少的副产物。相反，用2-和3-苯酚重氮盐使反应完全失败。对于这些取代方式，甲氧基取代的衍生物是优越的。

  DOI：

  10.1039/c3ob40420j
• 作为产物：
  描述：

  3,4-双(甲氧基甲氧基)苯甲醛 在 甲基三苯基溴化膦 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 以94%的产率得到1,2-bis(methoxymethoxy)-4-vinylbenzene
  参考文献：
  名称：

  苯酚重氮盐和苯乙烯的Heck-Matsuda偶联的范围和局限性：酚类对苯二酚的保护基经济合成†

  摘要：

  4-苯酚重氮盐与各种苯乙烯进行Pd催化的Heck反应，生成4'-羟基苯乙烯。与类似的4-甲氧基苯重氮盐相比，几乎在所有情况下均观察到更高的收率和更少的副产物。相反，用2-和3-苯酚重氮盐使反应完全失败。对于这些取代方式，甲氧基取代的衍生物是优越的。

  DOI：

  10.1039/c3ob40420j

文献信息

• METHOD FOR PRODUCING A CROSS-COUPLING PRODUCT OF A BENZENOID DIAZONIUM SALT
  申请人：Boege Nicolas

  公开号：US20130053598A1

  公开（公告）日：2013-02-28

  The invention relates to a method for producing a cross-coupling product of a benzenoid dizonium salt according to the general formula (I), wherein the groups R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , and R 5 represent hydrogen, halogen, an alkyl, alkenyl, aryl, alkoxy, aryloxy, nitro, cyano, hydroxy, acetyl, and/or diazo groups independently of each, and X represents BF 4 , Cl, F, SO 3 CH 3 , CO 2 CH 3 , PF 6 , ClO 2 CH 3 , or CIO 4 , comprising the following steps: (a) providing a benzenoid amide, which with the exception of the diazo function has the same substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , and R 5 as the benzenoid diazonium salt of the general formula (I), and hydrolytically cleaving the amide to form an amine or providing a corresponding amine, (b) diazotizing the amine thus obtained or provided with a nitrite, and (c) subsequently reacting the benzenoid diazonium salt with a coupling partner in the presence of a catalyst to form a cross-coupling product, wherein the coupling parter is represented by the general formula (II), R 6 , R 7 , and R 8 are the same or different and represent hydrogen, carboxyalkyl groups, carboxyaryl groups, alkyl groups, aryl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, wherein the groups can each contain Si, N, S, O, and or halogen atoms, or R 6 and R 7 with the double bound form an aromatic ring, which can be provided with R 8 and one to four further substituents, independently of each other, selected from the group comprising a straight-chain or branched (C 1 -C 6 ) alkyl group, a (C 3 -C 7 ) cycloalkyl group, a straight-chain or branched (C 1 -C 6 ) alkenyl group, a straight-chain or branched (C 1 -C 6 ) alkyoxy group, halogen, the hydroxy group, an amino, di(C 1 -C 6 ) alkylamino, nitro, acetyl, cyan, benzyl, 4-methoxybenzyl, 4-nitrobenzyl, phenyl, and 4-methoxyphenyl group and represents Y=H, —B(OR) 2 , —SnR 3 , —ZnR, —SiR 3 , or Mg (halogen), and wherein at least the steps (b) and (c) are performed without intermediate isolation of an intermediate product. According to said method, cross-couplings can be performed more simply and with improved yield without the hydroxyl group in aromatic reactants containing hydroxyl groups having to be provided with a protective group.

  该发明涉及一种根据通式(I)制备苯并重氮盐的交叉偶联产物的方法，其中基团R1、R2、R3、R4和R5代表氢、卤素、烷基、烯基、芳基、烷氧基、芳氧基、硝基、氰基、羟基、乙酰基和/或重氮基，X代表BF4、Cl、F、SO3CH3、CO2CH3、PF6、ClO2CH3或CIO4，包括以下步骤：(a)提供苯并酰胺，除了重氮功能外，具有通式(I)中苯并重氮盐相同的取代基R1、R2、R3、R4和R5，并水解裂解酰胺形成胺或提供相应的胺，(b)用亚硝酸盐重氮得到或提供的胺，(c)随后在催化剂存在下将苯并重氮盐与偶联配体反应形成交叉偶联产物，其中偶联配体由通式(II)表示，R6、R7和R8相同或不同，代表氢、羧基烷基、羧基芳基、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基，其中基团可以包含Si、N、S、O和/或卤素原子，或R6和R7与双键形成芳香环，可提供R8和一个到四个进一步取代基，独立于彼此，选自包括直链或支链(C1-C6)烷基、(C3-C7)环烷基、直链或支链(C1-C6)烯基、直链或支链(C1-C6)烷氧基、卤素、羟基、氨基、二(C1-C6)烷基氨基、硝基、乙酰基、氰基、苄基、4-甲氧基苄基、4-硝基苄基、苯基和4-甲氧基苯基，表示Y=H、—B(OR)2、—SnR3、—ZnR、—SiR3或Mg(卤素)，至少步骤(b)和(c)在不中间分离中间产物的情况下执行。根据该方法，可以更简单地进行交叉偶联，并且在含有羟基的芳香反应物中无需提供保护基即可获得改进的产率。
• Palladium-Catalyzed Routes to Geranylated or Farnesylated Phenolic Stilbenes: Synthesis of Pawhuskin C and Schweinfurthin J
  作者：Narshinha Argade、Mandeep Singh

  DOI：10.1055/s-0032-1316765

  日期：——

  total syntheses of bioactive natural products pawhuskin C and schweinfurthin J were accomplished in good overall yields. The Heck, Stille, or Suzuki coupling reactions of two different electron-rich phenolic segments bearing geranylated or farnesylated units were involved in the decisive step. The Sonogashira coupling reaction followed by palladium-catalyzed chemo- and stereoselective cis-reduction of

  摘要 从双重MOM保护的间苯三酚开始，生物活性天然产物pawhuskin C和schweinfurthin J的简便的总合成以良好的总收率完成。决定性的步骤涉及两个不同的带有geranylated或farnesylated单元的富电子酚段的Heck，Stille或Suzuki偶联反应。还描述了Sonogashira偶联反应，然后进行钯催化的炔烃单元的化学和立体选择性顺式还原，然后进行异构化，得到所需的天然产物。 从双重MOM保护的间苯三酚开始，生物活性天然产物pawhuskin C和schweinfurthin J的简便的总合成以良好的总收率完成。决定性的步骤涉及两个不同的带有geranylated或farnesylated单元的富电子酚段的Heck，Stille或Suzuki偶联反应。还描述了Sonogashira偶联反应，然后进行钯催化的炔烃单元的化学和立体选择性顺式还原，然后进行异构化，得到所需的天然产物。
• Cytoprotective compounds, pharmaceutical and cosmetic formulations, and methods
  申请人：——

  公开号：US20030073712A1

  公开（公告）日：2003-04-17

  Cytoprotective compounds, many of which are phenolic derivatives characterized by a substituted phenol having certain conjugated bonds, are useful in the treatment of certain ischemic or inflammatory conditions, including but not limited to stroke, myocardial infarction, congestive heart failure, and skin disorders characterized by inflammation or oxidative damage. They are also useful in the manufacture of pharmaceutical and cosmetic formulations for the treatment of such conditions.

  细胞保护化合物，其中许多是酚类衍生物，其特点是具有特定共轭键的取代酚，对于治疗某些缺血或炎症性疾病非常有用，包括但不限于中风、心肌梗死、充血性心力衰竭以及以炎症或氧化损伤为特征的皮肤疾病。它们还可用于制造用于治疗这些疾病的药物和化妆品配方。
• 丹酚酸A的中间体及其制备方法和丹酚酸A的制备方法
  申请人：上海时莱生物技术有限公司

  公开号：CN108727190A

  公开（公告）日：2018-11-02

  本发明涉及一种制备丹酚酸A的中间体、其制备方法以及通过其制备丹酚酸A(如式I所示)的方法。具体而言，本发明涉及一种如式II所示的化合物，其中，R1为氢或羧基保护基。本发明还特别涉及一种如式II所示的化合物的制备方法以及通过如式II所示的化合物制备丹酚酸A的方法，该方法具有反应条件温和，操作简便，合成成本低廉等优点，适于大规模生产。
• Phenolisches Diazoniumsalz, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
  申请人：Zylum Beteiligungsgesellschaft mbH & Co. Patente II KG

  公开号：EP2243768A1

  公开（公告）日：2010-10-27

  Beschrieben wird ein phenolisches Diazoniumsalz der allgemeinen Formel (I) Dieses phenolische Diazoniumsalz ist dadurch gekennzeichnet, dass mindestens einer von R1, R2, R3, R4 oder R5 eine Hydroxy- gruppe ist und die anderen Substituenten, unabhängig voneinander, Wasserstoff, Halogen, eine Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Nitro-, Cyano-, Hydroxy-, Acetyl- und/oder Diazogruppen darstellen, und X BF4, Cl, F, SO3CH3, CO2CH3, PF6, ClO2CH3 oder ClO4 darstellen. Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung dieses Diazoniumsalzes, wonach als Ausgangsverbindung ein benzolisches Amid, das bis auf die Diazofunktion die gleichen Substituenten R1, R2, R3, R4 oder R5 aufweist, eingesetzt wird und dieses zunächst hydrolytisch gespalten und das so erhaltene Amin mit einem anorganischen Nitritsalz diazotiert und gegebenenfalls isoliert wird. Der besondere Wert des beschriebenen phenolischen Diazoniumsalzes erweist sich in seiner Verwendung in Kreuzkupplungsreaktionen. Die Reaktionsprodukte bei den Kreuzkupplungsreaktionen lassen sich in einfacher und wirtschaftlicher Weise, insbesondere in hoher Ausbeute herstellen. Darüber hinaus hat es sich gezeigt, dass mit dem Stand der Technik verbundenen Probleme der Regioselektivität weitgehend minimiert werden.

  描述了通式 (I) 的酚重氮盐 这种酚重氮盐的特征在于，R1、R2、R3、R4 或 R5 中至少有一个是羟基，其他取代基相互独立地是氢、卤素、烷基、烯基、芳基、烷氧基、芳氧基、硝基、亚硝基、硝基卤素、烷基、烯基、芳基、烷氧基、芳氧基、硝基、氰基、羟基、乙酰基和/或重氮基团，以及 X 代表 BF4、Cl、F、SO3CH3、CO2CH3、PF6、ClO2CH3 或 ClO4。本发明还涉及一种制备这种重氮盐的工艺，根据该工艺，使用除重氮功能外具有相同取代基 R1、R2、R3、R4 或 R5 的苯酰胺作为起始化合物，首先对其进行水解裂解，然后用无机亚硝酸盐对由此得到的胺进行重氮化，并选择性地进行分离。所述酚重氮盐在交叉偶联反应中的使用证明了它的特殊价值。交叉偶联反应中的反应产物可以以简单、经济的方式生产，特别是产率高。此外，研究还表明，与现有技术相关的区域选择性问题在很大程度上得到了解决。