methyl 6,8-dioxo-4,7-diphenyl-3,7-diazabicyclo[3.3.0]octane-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 6,8-dioxo-4,7-diphenyl-3,7-diazabicyclo[3.3.0]octane-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,3R,3aR,6aS)-4,6-dioxo-3,5 diphenyloctahydropyrrolo[3,4-c]pyrrole-1-carboxylate；(1S,3R,3aR,6aS)-methyl 4,6-dioxo-3,5-diphenyloctahydropyrrolo[3,4-c]pyrrole-1-carboxylate；(1R,3S,3aS,6aR)-methyl 4,6-dioxo-3,5-diphenyl-octahydropyrrol[3,4-c]pyrrol-1-carboxylate；methyl (1R,3S,3aS,6aR)-4,6-dioxo-1,5-diphenyl-2,3,3a,6a-tetrahydro-1H-pyrrolo[3,4-c]pyrrole-3-carboxylate
• 化学式: C₂₀H₁₈N₂O₄
• 分子量: 350.374
• InChiKey: AXBMLULSXAJLDN-QZWWFDLISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  75.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 (CuOTf)*toluene 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl 6,8-dioxo-4,7-diphenyl-3,7-diazabicyclo[3.3.0]octane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  金属盐和Segphos衍生的配体促进的甲亚胺叶立德催化对映选择性（3 + 2）环加成中的非对映选择性的转换。

  摘要：

  亚氨基酯与亲电子烯烃之间的催化对映选择性1,3-偶极环加成反应，采用衍生自铜（I）和银（I）盐和（S）-DM-或（S）-DTBM-Segphos的手性金属络合物作为配体，可产生非对映异构体分别是环外加合物或环内加合物。亲双极性体的官能团的作用和催化剂的微调在促进反向非对映选择性中起重要作用。还通过密度泛函理论计算来解释实验观察到的对映选择性和非对映选择性数据的起源，以及观察到的转换的内/外比的起源。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00267

文献信息

• A Cu^II-N,P Oxazolinylferrocene Ligand Complex for the Asymmetric [3+2] 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylide with Malonates
  作者：Li Dai、Di Xu、Li-Wei Tang、Zhi-Ming Zhou

  DOI：10.1002/cctc.201403048

  日期：2015.4.7

  A series of enantioselective pyrrolidine‐2,4,4‐tricarboxylate derivatives were synthesized by the [3+2] 1,3‐dipolar cycloaddition of azomethine ylide with alkylidene malonates. By using 4 mol % of a CuIIN,P oxazolinylferrocene ligand complex and 10 mol % of a base, pyrrolidine analogues were obtained in high yields (77–99 %) and excellent enantioselectivities (up to 99 % ee).

  通过对亚甲亚胺叶立德与亚烷基丙二酸酯的[3 + 2] 1,3-偶极环加成反应，合成了一系列对映选择性吡咯烷-2,4,4-三羧酸酯衍生物。通过使用4 mol％的Cu IIN，P恶唑啉基二茂铁配体配合物和10 mol％的碱，可以高产率（77–99％）和优异的对映选择性（高达99％ee）获得吡咯烷类似物。
• <i>exo</i>- and Enantioselective Cycloaddition of Azomethine Ylides Generated from <i>N</i>-Alkylidene Glycine Esters Using Chiral Phosphine−Copper Complexes
  作者：Yoji Oderaotoshi、Wenji Cheng、Shintaro Fujitomi、Yukihiro Kasano、Satoshi Minakata、Mitsuo Komatsu

  DOI：10.1021/ol036076s

  日期：2003.12.1

  High diastereo- and enantioselectivities were obtained for the asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides generated from N-alkylideneglycine esters with dipolarophiles using chiral phosphine-copper complexes as catalysts. Whereas the cycloaddition of azomethine ylides catalyzed by metal salts generally afforded endo-adducts as the predominant product, the present method is the first

  使用手性膦-铜配合物作为催化剂，由N-亚烷基甘氨酸酯与偶极亲和剂产生的偶氮甲碱的不对称1,3-偶极环加成反应具有很高的非对映选择性和对映选择性。尽管金属盐催化的甲亚胺烷基化物的环加成反应通常以内加合物为主要产物，但本方法是外选择性环加成反应的第一个例子。[反应：看文字]
• Switching the Stereoselectivity: (Fullero)Pyrrolidines “a la Carte”
  作者：Enrique E. Maroto、Salvatore Filippone、Angel Martín-Domenech、Margarita Suarez、Nazario Martín

  DOI：10.1021/ja306105b

  日期：2012.8.8

  Stereodivergent syntheses of cis/trans pyrrolidino[3,4:1,2]fullerenes and endo/exo pyrrolidines are reported with high enantioselectivity levels. Fullerenes are revealed as a useful benchmark to develop suitable catalysts to control the stereochemical outcome and to shed light on the mechanism involved in the related 1,3-dipolar cycloaddition.
• Switching Diastereoselectivity in Catalytic Enantioselective (3+2) Cycloadditions of Azomethine Ylides Promoted by Metal Salts and Privileged Segphos-Derived Ligands
  作者：Guilherme S. Caleffi、Olatz Larrañaga、Marcos Ferrándiz-Saperas、Paulo R. R. Costa、Carmen Nájera、Abel de Cózar、Fernando P. Cossío、José M. Sansano

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00267

  日期：2019.9.6

  Catalytic enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition between imino esters and electrophilic alkenes, employing chiral metal complexes derived from copper(I) and silver(I) salts and (S)-DM- or (S)-DTBM-Segphos as ligands produces diastereodivergently exo- or endo-cycloadducts, respectively. The effect of the functional group of the dipolarophile and the fine tuning of the catalyst plays an important

  亚氨基酯与亲电子烯烃之间的催化对映选择性1,3-偶极环加成反应，采用衍生自铜（I）和银（I）盐和（S）-DM-或（S）-DTBM-Segphos的手性金属络合物作为配体，可产生非对映异构体分别是环外加合物或环内加合物。亲双极性体的官能团的作用和催化剂的微调在促进反向非对映选择性中起重要作用。还通过密度泛函理论计算来解释实验观察到的对映选择性和非对映选择性数据的起源，以及观察到的转换的内/外比的起源。