三甲基硅烷基3,4-二甲氧基苯甲酸酯 | 2078-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三甲基硅烷基3,4-二甲氧基苯甲酸酯
• 英文名称: trimethylsilyl 3,4-dimethoxybenzoate
• CAS: 2078-16-2
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄Si
• 分子量: 254.358
• InChiKey: JZIXRRXJQVBHJP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1684;1680

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苄醇 在 二苯醚 、 Fe(TAML)Li 、 碘苯二乙酸 、 水 、 三溴化磷 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 三甲基硅烷基3,4-二甲氧基苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  Fe(TAML)Li/(二乙酰氧基碘)苯介导的醇类氧化：木质素模型转化中温和和选择性 CO 和 CC 氧化裂解的证据

  摘要：

  报道了 Fe(TAML)Li 和（二乙酰氧基碘）苯的新型组合，用于在 25°C 下在丙酮中氧化伯醇和仲醇。鉴于该系统具有选择性裂解特定类型醇类 C-C 键的有趣能力，研究了这种新型组合在木质素模型分子氧化裂解中的应用。考虑到氧化剂的众多支持版本以及所采用的温和条件，所开发的方法似乎是一种很有前途的木质素解聚策略。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301093

文献信息

• Synthesis of trimethylsilyl carboxylates by HMDS under solvent-free conditions
  作者：Marjan Jereb、Janja Lakner

  DOI：10.1016/j.tet.2016.08.003

  日期：2016.9

  carboxylic acids were transformed into their trimethylsilyl esters with HMDS in a practically completely solvent-free process, while a catalytic amount of iodine was required in some cases. The process has several advantages over the known methods: untreated reactants, air atmosphere, mild and neutral conditions, no evolution of hydrogen halide, no need of an additional base, low amount of waste, completely

  在几乎完全无溶剂的过程中，使用HMDS将多种结构不同的羧酸转化为三甲基甲硅烷基酯，而在某些情况下则需要催化量的碘。与已知方法相比，该方法具有多个优点：未处理的反应物，空气气氛，温和和中性条件，不产生卤化氢，不需要额外的碱，废物量少，完全无需色谱法，能源消耗低以及可操作简单。
• Investigation of the Substrate Range of CYP199A4: Modification of the Partition between Hydroxylation and Desaturation Activities by Substrate and Protein Engineering
  作者：Stephen G. Bell、Ruimin Zhou、Wen Yang、Adrian B. H. Tan、Alexander S. Gentleman、Luet-Lok Wong、Weihong Zhou

  DOI：10.1002/chem.201202776

  日期：2012.12.21

  enzyme CYP199A4, from Rhodopseudomonas palustris HaA2, can efficiently demethylate 4‐methoxybenzoic acid. It is also capable of oxidising a range of other related substrates. By investigating substrates with different substituents and ring systems we have been able to show that the carboxylate group and the nature of the ring system and the substituent are all important for optimal substrate binding

  细胞色素P450酶CYP199A4，来自Phodopseudomonas palustrisHaA2可以有效地使4-甲氧基苯甲酸去甲基化。它还能够氧化多种其他相关的底物。通过研究具有不同取代基和环系统的底物，我们已经能够证明羧酸酯基团以及环系统和取代基的性质对于优化底物结合和活性都至关重要。藜芦酸，2-萘甲酸和吲哚-6-羧酸底物结合的CYP199A4复合物的结构揭示了底物的结合模式和活性位点残基的侧链构象变化，以适应这些较大的底物。它们还为产物氧化的选择性提供了理论依据。CYP199A4对烷基取代的苯甲酸的氧化更复杂，去饱和反应与羟基化活性竞争。β Ç 乙基的H键更靠近血红素铁比作为C α（3.5对4.8）。当与反应中间体的相对能量耦合时，该观察结果表明烷基相对于血红素铁的定位对于确定所观察到的去饱和量可能是至关重要的。通过突变CYP199A4（Phe185）活性位点中的单个残基，我们能够将该酶转化为4-乙基苯甲酸去饱和酶。
• Fe(TAML)Li/(diacetoxyiodo)benzene-Mediated Oxidation of Alcohols: Evidence for Mild and Selective C-O and C-C Oxidative Cleavage in Lignin Model Transformations
  作者：François Napoly、Ludivine Jean-Gérard、Catherine Goux-Henry、Micheline Draye、Bruno Andrioletti

  DOI：10.1002/ejoc.201301093

  日期：2014.2

  A novel combination of Fe(TAML)Li and (diacetoxyiodo)benzene for the oxidation of primary and secondary alcohols at 25 °C in acetone is reported. In view of the interesting ability of this system to selectively cleave specific types of C–C bonds of elaborated alcohols, the application of this novel combination to the oxidative cleavage of lignin model molecules was investigated. Considering the numerous

  报道了 Fe(TAML)Li 和（二乙酰氧基碘）苯的新型组合，用于在 25°C 下在丙酮中氧化伯醇和仲醇。鉴于该系统具有选择性裂解特定类型醇类 C-C 键的有趣能力，研究了这种新型组合在木质素模型分子氧化裂解中的应用。考虑到氧化剂的众多支持版本以及所采用的温和条件，所开发的方法似乎是一种很有前途的木质素解聚策略。

表征谱图