1-(4-nitrophenyl)-2-methylbut-3-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-nitrophenyl)-2-methylbut-3-en-1-ol
• 英文别名: 2-methyl-1-(4-nitrophenyl)-3-buten-1-ol；2-methyl-1-(4-nitrophenyl)but-3-en-ol；2-methyl-1-(4-nitrophenyl)but-3-en-1-ol
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₃
• 分子量: 207.229
• InChiKey: AXWWMKAXUZGAPV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2-丁二烯 、 对硝基苯甲醛 在 caesium carbonate 异丙醇 作用下， 以 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以83%的产率得到1-(4-nitrophenyl)-2-methylbut-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过转移氢化的催化 C-C 偶联：从醇或醛氧化水平反向异戊二烯化、巴豆化和烯丙基化

  摘要：

  我们报告了无副产物的羰基反向异戊二烯化、巴豆化和通过醇-丙二烯氢自动转移的醇氧化态的烯丙基化。具体而言，醇 1a-6a 在 [Ir(cod)(BIPHEP)]BARF (5-7.5 mol %) 存在下暴露于 1,1-二甲基丙二烯、甲基丙二烯和丙二烯可产生反向异戊二烯化产物 1c-6c、巴豆化产物1d−3d 和烯丙基化产物 1e。类似地，在使用异丙醇作为末端还原剂的转移氢化条件下，醛 1b-6b 转化为完全相同的加合物 1c-6c、1d-3d 和 1e。同位素标记研究证实了一种涉及反应物醇或牺牲醇 (i-PrOH) 供氢的机制。直接从醇氧化水平实现羰基加成的能力避免了通常需要将醇转化为醛的氧化还原操作。此外，通过氢自动转移，存在开发无数无副产物羰基加成的潜力，其中所有...

  DOI：

  10.1021/ja077389b

文献信息

• Efficient Allylation of Aldehydes Promoted by Carboxylic Acids
  作者：Gui-long Li、Gang Zhao

  DOI：10.1021/jo050186q

  日期：2005.5.1

  mediating the allylation of aldehydes with allytributyltin in different solvents. A novel, general, and practical method of allylation of aldehydes promoted by carboxylic acids under mild reaction conditions has been developed. Among them, p-nitrobenzoic acid afforded high to quantitative yields of the homoallylic alcohol products, and can be easily recovered after workup by aqueous HCl. Glyoxylic

  已经筛选出各种羧酸以在不同溶剂中介导醛与烯丙基三丁基锡的烯丙基化。已经开发了在温和的反应条件下烯丙基化由羧酸促进的醛的新颖，通用和实用的方法。其中，对硝基苯甲酸提供了高至定量产率的均烯丙基醇产物，并且在用HCl水溶液处理后可以容易地回收。乙醛酸自催化烯丙基化，而无需添加任何其他助催化剂或催化剂，从而以高收率得到相应的烯丙基化产物。通过控制羧酸的酸度，可以调节醛的丁酰化的区域选择性。醛的crotylation生产的α-加合物作为主要产物，使用CF可以中等至良好的收率3 CO 2 H作为促进剂。还讨论了烯丙基化的可能机制。
• Palladium- and Platinum-Catalyzed Addition of Aldehydes and Imines with Allylstannanes. Chemoselective Allylation of Imines in the Presence of Aldehydes
  作者：Hiroyuki Nakamura、Hideki Iwama、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja9608858

  日期：1996.1.1

  Pd(II) or Pt(II) complexes (10 mol %) either at room temperature or at reflux, giving the corresponding homoallylic alcohols 3 in high to good yields. Among the catalysts examined, PtCl2(PPh3)2 gave the best result. No only allyltribitylstannane but also methallyl- and crotyltributylstannane could be utilized in this transition metal catalyzed reaction. Detailed mechanistic studies of the Pd(II)-catalyzed

  烯丙基锡烷 1 与醛 2 在 THF 中的反应由 Pd(II) 或 Pt(II) 配合物（10 mol%）在室温或回流下催化，以高产率或良好的产率得到相应的高烯丙醇 3。在检测的催化剂中，PtCl2(PPh3)2 给出了最好的结果。在这种过渡金属催化反应中，不仅可以使用烯丙基三丁基锡烷，还可以使用甲代烯丙基和巴豆基三丁基锡烷。使用 NMR 光谱对 Pd(II) 催化的烯丙基化的详细机理研究表明，双-π-烯丙基钯配合物是催化循环的关键中间体，并且表现出亲核反应性。中间体的亲核反应性与普通 π-烯丙基钯配合物（π-烯丙基钯X、X = OAc、卤素、OCO2R 等）的亲电反应性形成鲜明对比。
• Allylation Reactions of Aldehydes with Allylboronates in Aqueous Media: Unique Reactivity and Selectivity that are Only Observed in the Presence of Water
  作者：Shū Kobayashi、Toshimitsu Endo、Takumi Yoshino、Uwe Schneider、Masaharu Ueno

  DOI：10.1002/asia.201300440

  日期：2013.9

  Zn(OH)2‐catalyzed allylation reactions of aldehydes with allylboronates in aqueous media have been developed. In contrast to conventional allylboration reactions of aldehydes in organic solvents, the α‐addition products were obtained exclusively. A catalytic cycle in which the allylzinc species was generated through a B‐to‐Zn exchange process is proposed and kinetic studies were performed. The key

  已经开发了在水性介质中醛与烯丙基硼酸酯的Zn（OH）2催化的烯丙基化反应。与传统的醛在有机溶剂中的烯丙基硼化反应相反，α-加成产物是唯一获得的。提出了一个催化循环，其中烯丙基锌物质是通过B到Zn交换过程生成的，并进行了动力学研究。通过HRMS（ESI）分析和在线连续MS（ESI）分析检测了关键中间体烯丙基锌。该分析表明，在水性介质中，烯丙基锌物质与醛和水竞争性反应。用几种典型的烯丙基硼酸根（6a，图6b，6c，6d）阐明了水在该烯丙基化反应中的几个重要作用。醛与烯丙基硼酸2,2-二甲基-1,3-丙二醇酯的烯丙基化反应在水性介质中存在催化量的Zn（OH）2和非手性配体4d的情况下顺利进行，从而提供了相应的顺式加合物。具有非对映选择性高的收率。在所有情况下，均获得了α加成产物，并且可以耐受广泛的底物范围。此外，通过使用手性配体9将该反应应用于不对称催化。基于Zn- 9的X射线结构此外，还发现一
• Palladium- and platinum-catalysed addition of aldehydes with allylstannanes
  作者：Hiroyuki Nakamura、Naoki Asao、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1039/c39950001273

  日期：——

  The reaction of allylic stannanes 1 with aldehydes 2(or a ketone) takes place in the presence of catalytic amounts of PdCl2(PPh3)2 or PtCl2(PPh3)2 to give the corresponding homoallyl alcohols 3 in good to high yields.

  烯丙基锡烷1与醛2（或酮）的反应在催化量的PdCl 2（PPh 3）2或PtCl 2（PPh 3）2存在下进行，从而以高至高收率得到相应的均烯丙基醇3。
• Pincer Complex-Catalyzed Allylation of Aldehyde and Imine Substrates via Nucleophilic η¹-Allyl Palladium Intermediates
  作者：Niclas Solin、Johan Kjellgren、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ja049357j

  日期：2004.6.1

  the presented reactions involve monoallylpalladium intermediates. Thus, employment of pincer complex catalysts extends the synthetic scope of the palladium-catalyzed allylic substitution reactions. Moreover, use of these catalysts eliminates the side reactions occurring in transformations via bisallylpalladium intermediates. The key intermediate of the electrophilic substitution reaction was observed

  通过使用钯钳络合物催化剂可以实现烯丙基锡烷与醛和亚胺底物的亲电烯丙基取代。发现钳形复合物的催化活性高度依赖于配体效应。最好的结果是通过使用具有弱配位反离子的 PCP 钳形复合物获得的。与之前通过双烯丙基钯配合物进行亲电烯丙基取代的应用相比，所提出的反应涉及单烯丙基钯中间体。因此，钳形配合物催化剂的使用扩展了钯催化的烯丙基取代反应的合成范围。此外，这些催化剂的使用消除了在通过双烯丙基钯中间体的转化中发生的副反应。亲电取代反应的关键中间体通过（1）H NMR光谱观察到。这种中间体的特点是 eta(1)-烯丙基配位的钳形复合物。密度泛函理论 (DFT) 模型表明，亲电攻击可以通过在 eta(1)-烯丙基部分的 γ 位置处的低激活势垒来实现。根据 DFT 计算，该反应通过六元环状过渡态 (TS) 结构发生，其中钳形配体的三齿配位状态得以保留。反应的立体选择性可以基于六元环 TS 模型来解释。密度泛函理论