(S)-ethyl 3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-(4-methoxy-1H-indol-3-yl)-propanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (S)-ethyl 3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-(4-methoxy-1H-indol-3-yl)-propanoate
• 英文别名: ethyl (2S)-3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-(4-methoxy-1H-indol-3-yl)propanoate
• 化学式: C₁₄H₁₄F₃NO₄
• 分子量: 317.265
• InChiKey: AYFZEDQNMJIFMA-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基吲哚 、 3,3,3-三氟丙酮酸乙酯 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (Ra,S)-2'-((2-(pyrrolidin-1-ylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-3-(triluoromethyl)-[1,1'-binaphthalen]-2-ol 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以99 %的产率得到(S)-ethyl 3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-(4-methoxy-1H-indol-3-yl)-propanoate
  参考文献：
  名称：

  带有联萘-脯氨酸杂化配体的手性 Cu(II) 配合物催化吲哚与三氟丙酮酸酯的对映选择性 Friedel-Crafts 烷基化

  摘要：

  报道了一种温和高效的催化剂体系，用于吲哚与三氟丙酮酸酯的不对称弗里德尔-克来福特烷基化。手性配体同时具有脯氨酸和联萘基的优点，原位制备的Cu(II)催化剂在反应中表现出良好的底物耐受性。可以耐受带有不同取代基的吲哚，并且可以以高达99%的产率和高达98%的ee得到所需的产物。特别是，反应可以在克级进行，且不损失立体选择性，部分产物在简单结晶后即可达到99% ee。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2024.133874

文献信息

• Highly Enantioselective Zinc-Catalyzed Friedel-Crafts Alkylation of Indoles with Ethyl Trifluoropyruvate
  作者：Yonghai Hui、Weiliang Chen、Wentao Wang、Jun Jiang、Yunfei Cai、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/adsc.201000643

  日期：2010.12.17

  A highly enantioselective Friedel–Crafts alkylation of indoles with ethyl trifluoropyruvate has been developed using N,N′-dioxide-zinc(II) complexes. Both enantiomers of the desired adducts were obtained by the use of enantiomeric ligands in excellent results (up to 99% yield and 98% ee) within 0.5 h under mild conditions. On the basis of the experimental results, a proposed working model was proposed

  使用N，N'-二氧化物-锌（II）配合物已开发出具有三氟丙酮酸乙酯的吲哚类高对映选择性的Friedel-Crafts烷基化方法。通过使用对映体配体，在温和条件下0.5小时内即可获得优异的结果（产率高达99％ee和98％ee），从而获得了所需加合物的两种对映体。根据实验结果，提出了一个工作模型来解释不对称感应的起源。
• Revisiting the Cu^II-Catalyzed Asymmetric Friedel–Crafts Reaction of Indole with Trifluoropyruvate
  作者：Thien Phuc Le、Kazuyuki Higashita、Shinji Tanaka、Masahiro Yoshimura、Masato Kitamura

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03086

  日期：2018.11.16

  the Friedel-Crafts (FC) reaction of indole with trifluoropyruvate with high generality, yielding the highly enantiomerically enriched FC adduct. Electron-rich indoles have high reactivity due to a dual activation mechanism showing second-order kinetics for CuII, whereas indoles with a soft substituent at C(4) proceed at a rate that is three orders of magnitude lower via a coordination mechanism, which

  二am基配体LS的CuII络合物具有较高的通用性，可催化吲哚与三氟丙酮酸盐的Friedel-Crafts（FC）反应，从而得到高度对映体富集的FC加合物。富含电子的吲哚具有高反应性，这是由于双重激活机制显示了CuII的二级动力学，而在C（4）处具有软取代基的吲哚通过配位机制以低三个数量级的速率进行反应，这反过来对映选择性的感觉。
• Asymmetric Friedel–Crafts Alkylation of Indoles with Trifluoromethyl Pyruvate Catalyzed by a Dinuclear Zinc Catalyst
  作者：Yuan-Zhao Hua、Jun-Wei Chen、Hua Yang、Min-Can Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02599

  日期：2018.2.2

  cooperative catalysis model has been reported for the asymmetric Friedel–Crafts (F–C) alkylation of indoles with trifluoromethyl pyruvates using Trost’s intramolecular dinuclear zinc complex as the catalyst. This dinuclear zinc catalyst was prepared in situ by reacting the chiral ligand (S,S)-L2b with 2 equiv of ZnEt2. A series of trifluoromethyl alcohol and indole-containing biological compounds were formed

  据报道，使用Trost分子内双核锌络合物作为催化剂，吲哚与三氟甲基丙酮酸酯的不对称Friedel-Crafts（FC）烷基化的双金属协同催化模型。这种双核锌催化剂通过手性配体（反应原位制备S，S - ）L2b的与2当量ZnEt的2。在温和的条件下，在10 mol％的催化剂存在下，以中等至良好的收率（高达95％）和良好的对映选择性（高达88％对映体过量（ee））形成一系列三氟甲醇和含吲哚的生物化合物。提出了一种协同过渡状态模型来解释不对称感应的起源。