(S)-2-trimethylsilyloxy-2-methyl-4-phenylbutanenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-trimethylsilyloxy-2-methyl-4-phenylbutanenitrile
• 英文别名: (2S)-2-methyl-4-phenyl-2-trimethylsilyloxybutanenitrile
• 化学式: C₁₄H₂₁NOSi
• 分子量: 247.412
• InChiKey: AZOGWRDZLKUPBG-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-trimethylsilyloxy-2-methyl-4-phenylbutanenitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2S)-1-amino-2-methyl-4-phenylbutan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  小酮的有机催化立体选择性氰基硅烷化

  摘要：

  酶立体选择性通常是大多数化学催化剂无法比拟的，尤其是在小底物的转化中。根据“锁和钥匙理论” 1,2，酶具有受限的活性位点以适应其特定的反应底物，这是化学催化剂通常不具备的特征。在这种情况下，一个有趣的例子是从酮和 HCN 形成氰醇，因为该反应可以由各种类型的催化剂催化，包括生物、无机和有机催化剂3,4,5,6,7. 我们现在报告了广泛适用的受限有机催化剂的开发，用于芳香族和脂肪族酮的高度对映选择性氰基化，包括具有挑战性的 2-丁酮。对其药学相关产品的选择性（98:2 对映体比 (er)）是任何其他类型的催化剂（包括工程生物催化剂）无法比拟的。我们的结果表明，在转化小的、无偏的底物方面，可以设计出与酶一样具有选择性的受限化学催化剂，同时仍然提供广泛的范围。

  DOI：

  10.1038/s41586-022-04531-5
• 作为产物：
  描述：

  苄叉丙酮 在 palladium on activated charcoal gadolinium(III) isopropoxide 、 6-Ph₂P(O)-3-(2'-2OHPh)-1,2,6-trideoxy-D-arahexopyranose 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 21.25h， 生成 (S)-2-trimethylsilyloxy-2-methyl-4-phenylbutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  使用一种手性来源转换对映面部选择性：通过酮的（S）选择性氰基硅烷化催化合成（20S）-喜树碱家族关键中间体的对映体选择性。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja016682n

文献信息

• Highly enantioselective cyanosilylation of ketones catalyzed by a bifunctional Ti(IV) complex
  作者：Ke Shen、Xiaohua Liu、Qinghan Li、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.093

  日期：2008.1

  A bifunctional catalyst system composed of (S)-prolinamide (2a), titanium(IV) isopropoxide, and phenolic N-oxide (3f) exhibited high catalytic efficiency in the enantioselective cyanosilylation of ketones. In the presence of 2.5 mol % catalyst, a variety of aromatic and aliphatic ketones were converted into the corresponding tertiary cyanohydrin O-TMS ethers in excellent yields (up to 96%) and high

  由（S）-脯氨酰胺（2a），异丙醇钛（IV）和酚式N-氧化物（3f）组成的双功能催化剂体系在酮的对映选择性氰基硅烷化反应中显示出高催化效率。在2.5mol％催化剂的存在下，多种芳族和脂族酮以优异的产率（高达96％）和高的对映选择性（高达96％ee）被转化为相应的叔氰醇O -TMS醚。说明了拟议的催化循环，以解释不对称感应的起源。
• Activation of Chiral (Salen)AlCl Complex by Phosphorane for Highly Enantioselective Cyanosilylation of Ketones and Enones
  作者：Xing-Ping Zeng、Zhong-Yan Cao、Xin Wang、Long Chen、Feng Zhou、Feng Zhu、Cui-Hong Wang、Jian Zhou

  DOI：10.1021/jacs.5b11476

  日期：2016.1.13

  Phosphoranes 2 are identified as a class of effective Lewis bases to activate chiral (salen)AlCl complex 1 to enhance its electrophilicity. Accordingly, a three-component catalyst system consisting of complex 1, phosphorane 2e, and Ph3PO is developed as a powerful tool for asymmetric ketone cyanosilylation. In particular, an unprecedented highly enantioselective cyanosilylation of linear aliphatic

  磷烷 2 被确定为一类有效的路易斯碱，可激活手性 (salen)AlCl 配合物 1 以增强其亲电性。因此，由配合物 1、正膦 2e 和 Ph3PO 组成的三组分催化剂体系被开发为不对称酮氰基硅烷化的有力工具。特别是，实现了线性脂肪族酮前所未有的高度对映选择性氰基硅烷化。进一步实现了从正膦 2a 和 enals 10 开始的串联 Wittig-氰基硅烷化序列，其在内部利用 Ph3PO 副产物和剩余的正膦 2a 作为 α,β,γ,δ-不饱和烯酮的氰基硅烷化的助催化剂，提供了原子有效访问有价值的手性共轭二烯和烯炔。氰基甲硅烷基化的高效率源于分别由正膦和 Ph3PO 对 (salen)AlCl 配合物 1 和氰基三甲基硅烷的正交活化。NMR、MS 和 ReactIR 分析和 DFT 计算支持这种机械洞察力。此外，通过电导率实验证实了通过正膦 2a 激活手性配合物 1 形成带电配合物。
• Effective Activation of the Chiral Salen/Ti(OiPr)4 Catalyst with Achiral PhenolicN-Oxides as Additives in the Enantioselective Cyanosilylation of Ketones
  作者：Bin He、Fu-Xue Chen、Yan Li、Xiaoming Feng、Guolin Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.200400411

  日期：2004.11

  the asymmetric cyanosilylation of ketones. By using 10 mol % of chiral salen-titanium(IV) complex in combination with 1 mol% achiral phenolic N-oxide as an additive, aromatic, aliphatic and heterocyclic ketones have been converted into the corresponding cyanohydrin trimethylsilyl ethers in 58-96% yields with 56-82% ee. Several factors concerning the reactivity and enantioselectivity have been discussed

  已发现手性钛 (IV) 配合物与酚类 N 氧化物添加剂的活化为酮的不对称氰基硅烷化提供了一种替代策略。通过使用 10 mol% 的手性 salen-titanium (IV) 配合物与 1 mol% 的非手性酚 N-氧化物作为添加剂，芳香族、脂肪族和杂环酮以 58-96% 的产率转化为相应的氰醇三甲基甲硅烷基醚含 56-82% ee。已经讨论了有关反应性和对映选择性的几个因素。已经提出了基于实验现象和研究的催化循环来解释这种活化和不对称诱导的起源。
• Asymmetric cyanosilylation of ketones catalyzed by novel chiral N,N′-dioxide titanium complexes
  作者：Qinghan Li、Xiaohua Liu、Jun Wang、Ke Shen、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.04.003

  日期：2006.6

  A novel C2-symmetric chiral N,N′-dioxide titanium complex was described, which could efficiently catalyze the asymmetric cyanosilylation of ketones in high yields with up to 92% ee under mild conditions. In addition, the catalyst system was simple and the ligands could be easily prepared from commercially available chiral amino acid.

  描述了一种新型的C 2对称手性N，N'-二氧化钛钛配合物，该配合物在温和条件下可高效催化酮的不对称氰基硅烷化反应，收率高达92％ee。另外，该催化剂体系简单，并且可以容易地从市售手性氨基酸制备配体。
• Asymmetric Cyanosilylation of Ketones Catalyzed by Bifunctional ChiralN-Oxide Titanium Complex Catalysts
  作者：Yongcun Shen、Xiaoming Feng、Yan Li、Guolin Zhang、Yaozhong Jiang

  DOI：10.1002/ejoc.200300415

  日期：2004.1

  A new bifunctional catalytic system based on chiral N-oxide titanium complexes has been used for the asymmetric cyano-silylation of ketones. Screening of a variety of chiral N-oxide metal complexes resulted in (1R,2S)-1-(2'-pyridylmethyl)-2-(diphenylhydroxymethyl)pyrrolidine N-oxide titanium complex, which gave O-TMS cyanohydrins in good yields with enantiomeric excesses of up to 69%. A catalytic cycle

  基于手性 N-氧化物钛配合物的新型双功能催化体系已用于酮的不对称氰基硅烷化。筛选各种手性 N-氧化物金属配合物产生 (1R,2S)-1-(2'-吡啶基甲基)-2-(二苯基羟甲基)吡咯烷 N-氧化物钛配合物，从而以良好的收率得到 O-TMS 氰醇对映体过量高达 69%。提出了基于实验现象和研究的催化循环来解释不对称诱导的起源。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)。