spiroxin A

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噁庚英
• 英文名称: spiroxin A
• 英文别名: (–)-spiroxin A；(1S,2R,4S,12S,13R,15S)-19-chloro-7,18-dihydroxy-3,11,14,22-tetraoxaoctacyclo[10.9.1.11,6.112,17.02,4.013,15.010,24.021,23]tetracosa-6,8,10(24),17(23),18,20-hexaene-5,16-dione
• 化学式: C₂₀H₉ClO₈
• 分子量: 412.74
• InChiKey: BBJLBASQCADFCV-YRYYUTHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(4-methoxyphenyl)acrylic anhydride 、 spiroxin A 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 0.83h， 以52%的产率得到spiroxin A bis-cinnamate
  参考文献：
  名称：

  Absolute stereochemistry of the spiroxins

  摘要：

  通过激子耦合圆二色性（CD），已确定spiroxin A的绝对构型。即，spiroxin A - 双甲氧基肉桂酸酯之间的差异CD，以及spiroxin A - 双视黄酸酯之间的差异CD，均显示了酰化酚羟基色团之间的负激子耦合。这确定了其绝对构型为2S，3R，4S，2'S，3'R，4'S。关键词：圆二色性，激子耦合，spiroxins，抗肿瘤，抗真菌。

  DOI：

  10.1139/v01-153
• 作为产物：
  描述：

  5-羟基对萘醌 在 吡啶 、 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 silver(II) oxide 、 sodium hypochlorite 、 dipotassium peroxodisulfate 、 正丁基锂 、 聚合甲醛 、 1,3-二氯-5,5-二甲基海因 、 磷酸 、 硫酸 、 (1S,2S,4S,5R)-1-(anthracen-9-ylmethyl)-2-((R)-hydroxy(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidin-1-ium bromide 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 水 、 甲酸铵 、 palladium diacetate 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 silver(l) oxide 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 87.78h， 生成 spiroxin A
  参考文献：
  名称：

  (-)-螺环素 A、C 和 D 的对映选择性全合成

  摘要：

  螺环素 A、C 和 D 是已在海洋真菌菌株 LL-37H248 中鉴定的代谢物。它们独特的多环结构和有趣的生物活性使它们成为合成社区的有吸引力的目标。基于 5-取代萘醌的可扩展对映选择性环氧化、氧化/螺酮缩酮级联、苯酚单元的邻位选择性氯化和肟酯导向的乙酰氧基化、(-)-螺环素 A 和 C 的对映选择性全合成以及已经实现了 (-)-spiroxin D 的首次全合成。

  DOI：

  10.1002/anie.202105921

文献信息

• Stereochemical Dichotomy in Two Competing Cascade Processes: Total Syntheses of Both Enantiomers of Spiroxin A
  作者：Yoshio Ando、Daisuke Tanaka、Ryota Sasaki、Ken Ohmori、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1002/anie.201906762

  日期：2019.9.2

  The first total synthesis of the marine antibiotic spiroxin A has been achieved for both enantiomeric forms. The discovery of two competing cascade processes triggered by two orthogonal stimuli, photo-irradiation or acid/base treatment, enabled the divergent conversion of a single chiral, nonracemic bis-quinone into both enantiomers of an advanced intermediate en route to both (-)- and (+)-spiroxin A

  两种对映体形式均已实现了海洋抗生素螺环毒素A的首次全合成。由两个正交刺激（光辐照或酸/碱处理）触发的两个竞争级联过程的发现，使单个手性，非外消旋双醌可发散地转化为高级中间体的两个对映体，同时进入（-）-和（+）-螺氧还蛋白A。讨论了对映异构的机理。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)‐Spiroxins A, C, and D
  作者：Xin Shu、Chong‐Chong Chen、Tao Yu、Jiayi Yang、Xiangdong Hu

  DOI：10.1002/anie.202105921

  日期：2021.8.16

  targets for the synthetic community. Based on a scalable enantioselective epoxidation of 5-substituted naphthoquinone, an oxidation/spiroketalization cascade, ortho-selective chlorination of the phenol unit, and oxime-ester-directed acetoxylation, an enantioselective total synthesis of (−)-spiroxins A and C and the first total synthesis of (−)-spiroxin D have been achieved.

  螺环素 A、C 和 D 是已在海洋真菌菌株 LL-37H248 中鉴定的代谢物。它们独特的多环结构和有趣的生物活性使它们成为合成社区的有吸引力的目标。基于 5-取代萘醌的可扩展对映选择性环氧化、氧化/螺酮缩酮级联、苯酚单元的邻位选择性氯化和肟酯导向的乙酰氧基化、(-)-螺环素 A 和 C 的对映选择性全合成以及已经实现了 (-)-spiroxin D 的首次全合成。
• Absolute stereochemistry of the spiroxins
  作者：Tao Wang、Osamu Shirota、Koji Nakanishi、Nina Berova、Leonard A McDonald、Laurel R Barbieri、Guy T Carter

  DOI：10.1139/v01-153

  日期：2001.11.1

  The absolute configuration of spiroxin A has been determined by exciton-coupled circular dichroism (CD). Namely, the difference CD between spiroxin A – bis-methoxycinnamate, as well as that between spiroxin A – bis-retinoate, both exhibit negative exciton couplings between the acylated phenolic hydroxyl group chromophores. This establishes the absolute configuration as 2S,3R,4S,2'S,3'R,4'S.Key words: circular dichroism, exciton coupling, spiroxins, antitumor, antifungal.

  通过激子耦合圆二色性（CD），已确定spiroxin A的绝对构型。即，spiroxin A - 双甲氧基肉桂酸酯之间的差异CD，以及spiroxin A - 双视黄酸酯之间的差异CD，均显示了酰化酚羟基色团之间的负激子耦合。这确定了其绝对构型为2S，3R，4S，2'S，3'R，4'S。关键词：圆二色性，激子耦合，spiroxins，抗肿瘤，抗真菌。