三苯基铝 | 841-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三苯基铝
• 英文名称: triphenylaluminium
• 英文别名: triphenyl aluminum；triphenylalane；AlPh₃
• CAS: 841-76-9
• 化学式: C₁₈H₁₅Al
• 分子量: 258.299
• InChiKey: JQPMDTQDAXRDGS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  237 °C
• 密度：
  0.868 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  17 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902909090
• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三苯基铝 在 magnesium 作用下， 生成 二苯基镁
  参考文献：
  名称：

  Hilpert; Gruettner, Chemische Berichte, 1913, vol. 46, p. 1685

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯基溴化镁 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 乙醚 、 异丙醚 为溶剂， 以18%的产率得到三苯基铝
  参考文献：
  名称：

  Process for the Preparation of ß-C-Aryl Glucosides

  摘要：

  本发明提供了用于立体选择性制备C-芳基葡萄糖苷的方法，这些方法可以作为合成建筑模块或药物使用，包括SGLT2抑制剂。

  公开号：

  US20140128595A1
• 作为试剂：
  描述：

  1,6-脱水-β-D-葡萄糖 在 咪唑 、 aluminum (III) chloride 、 四丁基氟化铵 、 三苯基铝 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二丁醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.58h， 生成 β-1,5-anhydro-1-C-phenyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucitol
  参考文献：
  名称：

  β-Selective C-Arylation of Silyl Protected 1,6-Anhydroglucose with Arylalanes: The Synthesis of SGLT2 Inhibitors

  摘要：

  The stereoselective arylation of hydroxy protected 1,6-anhydro-beta-d-glucose with arylalanes to provide beta-C-arylglucosides is reported. Modification of triarylalanes, Ar3Al, with strong Bronsted acids (HX) or AlCl3 produced more reactive arylating agents, Ar2AlX, while the incorporation of alkyl dummy ligands into the arylating agents was also viable. Me3Al and i-Bu2AlH were found useful in the in situ blocking of the C3-hydroxyl group of 2,4-di-O-TBDPS protected 1,6-anhydroglucose. The utility of the method was demonstrated by the synthesis of the SGLT2 inhibitor, canagliflozin.

  DOI：

  10.1021/jo502839e

文献信息

• Chiral isoxazolidine-mediated stereoselective umpolung α-phenylation of methyl ketones
  作者：Norihiko Takeda、Mizuki Furuishi、Yuri Nishijima、Erika Futaki、Masafumi Ueda、Tetsuro Shinada、Okiko Miyata

  DOI：10.1039/c8ob02480d

  日期：——

  An effective asymmetric α-phenylation of methyl ketones with triphenylaluminium in the presence of (+)-benzopyranoisoxazolidine has been developed. The reaction proceeds via the in situ formation of a chiral N-alkoxyenamine and the subsequent diastereoselective nucleophilic phenylation to provide α-phenylated products in moderate to good yields, with high enantioselectivities.

  已经开发出在（+）-苯并吡喃并恶恶唑烷存在下，有效的甲基酮与三苯基铝的不​​对称α-苯基化反应。反应的进行通过所述原位形成手性的Ñ -alkoxyenamine和随后的非对映选择性亲核苯基化，以提供α-苯基化产品在中度至良好的产率，具有高对映选择性。
• Cobalt-catalyzed cross-coupling reactions of aryl- and alkylaluminum derivatives with (hetero)aryl and alkyl bromides
  作者：Giuseppe Dilauro、Francesco Messa、Fabio Bona、Serena Perrone、Antonio Salomone

  DOI：10.1039/d1cc04002b

  日期：——

  A simple cobalt complex, such as Co(phen)Cl2, turned out to be a highly efficient and cheap precatalyst for a host of cross-coupling reactions involving aromatic and aliphatic organoaluminum reagents with aryl, heteroaryl and alkyl bromides. New C(sp2)–C(sp2) and C(sp2)–C(sp3) bonds were formed in good to excellent yields and with high chemoselectivity, under mild reaction conditions.

  简单的钴配合物，如 Co( phen )Cl 2，被证明是一种高效且廉价的预催化剂，可用于许多交叉偶联反应，包括芳香族和脂肪族有机铝试剂与芳基、杂芳基和烷基溴化物。在温和的反应条件下，新的 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 和 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 键以良好到极好的产率和高化学选择性形成。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of 1,2-Diketones from Aryl Halides and Organoaluminum Reagents Using <i>tert</i>-Butyl Isocyanide as the CO Source
  作者：Bo Chen、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04414

  日期：2020.1.17

  In this work, an interesting and practical procedure for the synthesis of 1,2-diketones from aryl halides and organoaluminum reagents has been developed. Employing tert-butyl isocyanide as the CO source and palladium as the catalyst, the desired 1,2-diketones were isolated in good to excellent yields with good functional group tolerance. Concerning the reaction partners, besides aryl halides, both

  在这项工作中，从芳基卤化物和有机铝试剂合成1,2-二酮的有趣且实用的程序已经开发出来。使用异氰酸叔丁基酯作为CO源，使用钯作为催化剂，以良好的收率和良好的官能团耐受性分离出所需的1,2-二酮。关于反应伙伴，除​​芳基卤化物外，烷基铝和芳基铝试剂在这里都是合适的底物。
• General Copper-Catalyzed Coupling of Alkyl-, Aryl-, and Alkynylaluminum Reagents with Organohalides
  作者：Bijay Shrestha、Surendra Thapa、Santosh K. Gurung、Ryan A. S. Pike、Ramesh Giri

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02077

  日期：2016.2.5

  We report the first example of a very general Cu-catalyzed cross-coupling of organoaluminum reagents with organohalides. The reactions proceed for the couplings of alkyl-, aryl-, and alkynylaluminum reagents with aryl and heteroaryl halides and vinyl bromides, affording the cross-coupled products in good to excellent yields. Both primary and secondary alkylaluminum reagents can be utilized as organometallic

  我们报道了有机铝试剂与有机卤化物非常普通的铜催化交叉偶联的第一个例子。进行反应以使烷基铝，芳基铝和炔基铝试剂与芳基和杂芳基卤化物和乙烯基溴化物偶联，从而以良好或优异的收率提供交叉偶联的产物。伯烷基铝试剂和仲烷基铝试剂都可用作有机金属偶联剂。这些反应不会因β-氢化物的消除而复杂化，因此，即使在“无配体”条件下与杂芳基卤化物偶合，也不会用仲烷基铝试剂观察到重排产物。自由基探针的自由基时钟实验和Ph 3的相对反应性研究具有两个不同氧化还原电位的具有两个卤代芳烃1-溴萘和4-氯苄腈的Al表明该反应不涉及作为中间体的游离芳基和自由基阴离子。这些结果与通过使Ph 3 Al与含有p -H，p -Me，p -F和p -CF 3取代基的碘代芳烃反应获得的哈米特图的结果结合在一起，该曲线显示出一条线性曲线（R 2 = 0.99）。 ρ值为+1.06，表明电流转换遵循氧化加减还原途径。
• β-Selective <i>C</i>-Arylation of Diisobutylaluminum Hydride Modified 1,6-Anhydroglucose: Synthesis of Canagliflozin without Recourse to Conventional Protecting Groups
  作者：Julian P. Henschke、Chen-Wei Lin、Ping-Yu Wu、Wen-Shing Tsao、Jyh-Hsiung Liao、Pei-Chen Chiang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00601

  日期：2015.5.15

  'The beta-selective phenylation of benzyl and boronate protected 1,6-anhydroglucose and the direct phenylation of unprotected 1,6-anhydroglucose (10), pretreated with i-Bu2AlH, i-Bu3Al, Et3Al, Me3Al, or n-octyl(3)Al, with triphenylalane or aryl(chloro)alanes is reported. The utility of the unprotected version of the method is demonstrated by the synthesis of the SGLT2 inhibitor, canagliflozin (1a), from commercially available 10 in one C-C bond-forming step. This approach circumvents the need for conventional protecting groups, and therefore no formal protection and deprotection steps are required.

  报道了对苯甲基和硼酸酯保护的1,6-脱水葡萄糖的β选择性苯基化，以及对未保护的1,6-脱水葡萄糖（10），在用i-Bu2AlH、i-Bu3Al、Et3Al、Me3Al或n-octyl(3)Al预处理后，使用三苯基烷基或芳基(氯)烷基化试剂的直接苯基化。该方法的未保护版本的实用性通过从商业可得的10在一步C-C键形成步骤中合成SGLT2抑制剂卡格列净（1a）得到证明。该方法避免了传统保护基团的需要，因此不需要正式的保护和去保护步骤。