(R)-2-benzyl-2,4-dimethylcyclopent-4-ene-1,3-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-benzyl-2,4-dimethylcyclopent-4-ene-1,3-dione
• 英文别名: (2R)-2-benzyl-2,4-dimethylcyclopent-4-ene-1,3-dione
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂
• 分子量: 214.264
• InChiKey: BBSCHNZTLVKURJ-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-benzyl-2,4-dimethylcyclopent-4-ene-1,3-dione 在 双氧水 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 以78%的产率得到C₁₄H₁₄O₃
  参考文献：
  名称：

  Organocatalytic Enantioselective Formal C(sp²)–H Alkylation

  摘要：

  An organocatalytic enantioselective formal C(sp(2))-H alkylation is reported. This alkylative desymmetrization of prochiral 2,2-disubstituted cyclopentene-1,3-dione is catalyzed by a bifunctional tertiary aminourea derivative, utilizes air-stable and inexpensive nitroalkanes as the alkylating agents, and delivers synthetically versatile five-membered carbocycles containing an all-carbon quaternary stereogenic center remote from the reaction site in excellent enantioselectivity.

  DOI：

  10.1021/ja5117556
• 作为产物：
  描述：

  2-benzyl-2-methylcyclopentane-1,3-dione 在 (S)-TF-Biphamphos 、 silver(I) acetate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-2-benzyl-2,4-dimethylcyclopent-4-ene-1,3-dione 、 (1R,3R,3aR,5S,6aS)-methyl 5-benzyl-3-(4-chlorophenyl)-3a,5-dimethyl-4,6-dioxooctahydrocyclopenta[c]pyrrole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Ag（I）催化的环戊烯-1,3-二酮的动力学拆分

  摘要：

  通过Ag（I）催化的偶氮甲亚胺的不对称1,3-偶极环加成反应，已经开发出一种有效的动力学拆分消旋环戊烯-1,3-二酮。这种方法显示出良好的官能团耐受性，提供有价值的合成环戊烯-1,3-二酮的阵列具有优异的立体选择性和通常高分辨率效率（小号伴随生物学上重要的稠吡咯烷衍生物= 48-226）。值得注意的是，该策略允许轻松地获得关键中间体，以合成（+）-madindoline A和B。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01254

文献信息

• Mechanism and Origin of Remote Stereocontrol in the Organocatalytic Enantioselective Formal C(sp²)–H Alkylation Using Nitroalkanes as Alkylating Agents
  作者：Sharath Chandra Mallojjala、Rahul Sarkar、Rachael W. Karugu、Madhu Sudan Manna、Sayan Ray、Santanu Mukherjee、Jennifer S. Hirschi

  DOI：10.1021/jacs.2c02941

  日期：2022.9.28

  enantioselectivity-determining nitro group elimination. The theoretical free-energy profile and the predicted KIEs indicate that this elimination event occurs via an E1cB pathway. The origin of remote stereocontrol is evaluated by distortion–interaction and SAPT0 analyses of the E1cB transition states leading to both enantiomers.

  实验13 C 动力学同位素效应 (KIE) 和密度泛函理论 (DFT) 计算用于评估形式 C(sp 2使用硝基烷烃作为烷基化剂对环戊烯-1,3-二酮进行 )–H 烷基化去对称化。在环戊烯-1,3-二酮和硝基烷的成键碳原子上分别观察到逆 KIE (∼0.980) 和正态 KIE (∼1.033) 的不寻常组合。这些数据为涉及可逆碳-碳键形成、随后决定速率和对映选择性的硝基消除的机制提供了强有力的支持。理论自由能曲线和预测的 KIE 表明该消除事件通过 E1cB 途径发生。远程立体控制的起源通过畸变相互作用和导致两种对映体的 E1cB 过渡态的 SAPT0 分析来评估。
• Organocatalytic Enantioselective Formal C(sp²)–H Alkylation
  作者：Madhu Sudan Manna、Santanu Mukherjee

  DOI：10.1021/ja5117556

  日期：2015.1.14

  An organocatalytic enantioselective formal C(sp(2))-H alkylation is reported. This alkylative desymmetrization of prochiral 2,2-disubstituted cyclopentene-1,3-dione is catalyzed by a bifunctional tertiary aminourea derivative, utilizes air-stable and inexpensive nitroalkanes as the alkylating agents, and delivers synthetically versatile five-membered carbocycles containing an all-carbon quaternary stereogenic center remote from the reaction site in excellent enantioselectivity.
• Ag(I)-Catalyzed Kinetic Resolution of Cyclopentene-1,3-diones
  作者：Hua-Chao Liu、Liang Wei、Rong Huang、Hai-Yan Tao、Hengjiang Cong、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01254

  日期：2018.6.15

  Ag(I)-catalyzed asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides. This methodology shows good functional-group tolerance, delivering an array of synthetically valuable cyclopentene-1,3-diones with excellent stereoselectivity and generally high resolution efficiency (s = 48–226) accompanied by the biologically important fused pyrrolidine derivatives. Notably, this strategy allows facile access to the key

  通过Ag（I）催化的偶氮甲亚胺的不对称1,3-偶极环加成反应，已经开发出一种有效的动力学拆分消旋环戊烯-1,3-二酮。这种方法显示出良好的官能团耐受性，提供有价值的合成环戊烯-1,3-二酮的阵列具有优异的立体选择性和通常高分辨率效率（小号伴随生物学上重要的稠吡咯烷衍生物= 48-226）。值得注意的是，该策略允许轻松地获得关键中间体，以合成（+）-madindoline A和B。