methyl (S)-2-((((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonyl)amino)pent-4-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: methyl (S)-2-((((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonyl)amino)pent-4-enoate
• 英文别名: Fmoc-L-Gly-OMe；L-Fmoc-allylglycine-OMe；methyl (2S)-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)pent-4-enoate
• 化学式: C₂₁H₂₁NO₄
• 分子量: 351.402
• InChiKey: BCAQZXPPJIDARV-IBGZPJMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-2-((((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonyl)amino)pent-4-enoate 在 甲醇 、 iron(III)-acetylacetonate 、 苯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 L-Fmoc-leucine-OMe-d₂
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的氢甲基化

  摘要：

  提出了烯烃氢甲基化的经典未解决问题的解决方案。这种高度化学选择性的方法可以耐受不稳定和反应性的化学官能团，并使用一组简单的试剂。一系列烯烃，包括单、二和三取代的烯烃，都可以顺利地进行氢甲基化。这种温和的协议可用于简化特定目标的合成或直接“编辑”复杂的天然产物和其他先进材料。该方法还适用于放射性和稳定标记甲基的简单安装。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b05144
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 Fmoc-L-烯丙基甘氨酸 在 亚硝酸特丁酯 作用下， 反应 48.0h， 以73%的产率得到methyl (S)-2-((((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonyl)amino)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  亚硝酸叔丁酯促进的羧酸绿色酯化

  摘要：

  已经开发了TBN催化的羧酸绿色酯化反应，它具有多种底物和出色的官能团耐受性。机理研究证实，在系统中原位形成的亚硝酸是该转化的实际催化剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100326

文献信息

• Synthesis and Self-Assembly of NCN-Pincer Pd-Complex-Bound Norvalines
  作者：Kazuki Ogata、Daisuke Sasano、Tomoya Yokoi、Katsuhiro Isozaki、Ryota Yoshida、Toshio Takenaka、Hirofumi Seike、Tetsuya Ogawa、Hiroki Kurata、Nobuhiro Yasuda、Hikaru Takaya、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1002/chem.201301513

  日期：2013.9.9

  The NCN‐pincer Pd‐complex‐bound norvalines Boc‐D/L‐[PdCl(dpb)]Nva‐OMe (1) were synthesized in multigram quantities. The molecular structure and absolute configuration of 1 were unequivocally determined by single‐crystal X‐ray structure analysis. The robustness of 1 under acidic/basic conditions provides a wide range of N‐/C‐terminus convertibility based on the related synthetic transformations. Installation

  NCN夹Pd络合物结合的正缬氨酸Boc- D / L- [PdCl（dpb）] Nva-OMe（1）的合成量为多克。的分子结构和绝对构型1中明确地通过单晶X射线结构分析确定。1在酸性/碱性条件下的稳健性基于相关的合成转化提供了广泛的N- / C-端可转换性。各种官能团的安装到N- / Ç -末端的1通过被容易地进行Ñ -Boc-或Ç-甲基酯脱保护，然后与羧酸R 1 COOH或胺R 2 NH 2缩合，得到相应的N- / C-官能化的正缬氨酸R 1 - D / L- [PdCl（dpb）] Nva-R 2 2 – 9。二肽轴承2个的Pd单元10被成功地通过的缩合合成Ç -free 1与Ñ -free 1。在合成转化过程中保留了光学纯度和Pd单元，充分证明了这些与Pd结合的正缬氨酸的稳健性。亲脂性Pd结合的正缬氨酸L ‐ 2，Boc‐ L‐ [PdCl（dpb）] Nva‐NH‐ n ‐ C 11
• Investigation of the ring-closing metathesis of peptides in water
  作者：Stephen A. Cochrane、Zedu Huang、John C. Vederas

  DOI：10.1039/c2ob26938d

  日期：——

  A systematic study of the ring-closing metathesis (RCM) of unprotected oxytocin and crotalphine peptide analogues in water is reported. The replacement of cysteine with S-allyl cysteine enables RCM to proceed readily in water containing excess MgCl2 with 30% t-BuOH as a co-solvent. The presence of the sulfur atom is vital for efficient aqueous RCM to occur, with non-sulfur containing analogues undergoing RCM in low yields.

  报告对未受保护的催产素和巴豆肽类似物在水中的闭环偏析（RCM）进行了系统研究。用 S-烯丙基半胱氨酸取代半胱氨酸可使 RCM 在含有过量氯化镁和 30% t-BuOH 作为助溶剂的水中顺利进行。硫原子的存在对高效水溶液 RCM 的发生至关重要，不含硫的类似物进行 RCM 的产量较低。
• Cyclisation/cleavage of macrocycles by ring-closing metathesis on solid support—conformational studies
  作者：Josef Pernerstorfer

  DOI：10.1039/a704976e

  日期：——

  Grubbs’ ruthenium metathesis catalyst 1 was used to investigate the catalytic cyclisation/cleavage of tetrapeptide-derived macrocycles from a solid support; the rate dependence on substrate conformation has been studied.

  Grubbs钌复分解催化剂1被用于研究固体载体上四肽衍生物大环的催化环化/断裂；对速率与底物构象的关系进行了研究。
• The preparation of C-glycosyl amino acids—an examination of olefin cross-metathesis
  作者：Frank W. Schmidtmann、Tyler E. Benedum、Glenn J. McGarvey

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.04.110

  日期：2005.7

  A study investigating the structural features directing olefin cross-metathesis to afford C-glycoamino acids was carried out. These results lead to an appreciation of the importance of proximal functionality to the relative reactivity of olefins in metathesis reactions providing a variable that is useful to suppress undesirable self-metathesis. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Development of Co- and Post-Translational Synthetic Strategies to <i>C</i>-Neoglycopeptides
  作者：Glenn J. McGarvey、Tyler E. Benedum、Frank W. Schmidtmann

  DOI：10.1021/ol0264861

  日期：2002.10.1

  [GRAPHICS]The synthesis of stable, C-linked analogues of glycopeptides is being investigated with two complementary synthetic strategies, co-translational and post-translational glycopeptide synthesis. The key feature of the present approach lies in an effective olefin cross-metathesis reaction that allows formation of both glycoamino acids and glycopeptides.