ethyl 2-methylene-4-phenylpentanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-methylene-4-phenylpentanoate
• 英文别名: Ethyl-2-methylene-4-phenylpentanoate；ethyl 2-methylidene-4-phenylpentanoate
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: BCJUZCNZSFKREC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-1-丙醇 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 二氢吡啶 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl 2-methylene-4-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体复合物可实现无金属C（sp3）-C（sp3）裂解和烯丙基化/烯基化的烷氧基自由基生成

  摘要：

  烷氧基是化学和生物学研究必不可少的，普遍的反应性中间体。在这里，我们报告了在可见光诱导的无金属反应条件下，第一批供体-受体配合物使能的烷氧基自由基的产生。Hantzsch酯与N烷氧基衍生物形成了关键的供体-受体配合物，这一点已通过一系列光谱学和机理实验得以阐明。首次使用这种无光催化剂的方法对线性的伯，仲和叔烷氧基进行了选择性的C（sp 3）-C（sp 3）键裂解和烯丙基化/烯基化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201707171

文献信息

• Preparation of Alkylmagnesium Reagents from Alkenes through Hydroboration and Boron-Magnesium Exchange
  作者：Markus A. Reichle、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201201704

  日期：2012.6.4

  Tolerant: Alkylmagnesium reagents can be synthesized from alkenes through a sequence of hydroboration and subsequent boron–magnesium exchange using a method that tolerates different functional groups (see scheme). The resulting alkylmagnesium reagents can be used in carbon–carbon bond forming reactions, such as alkylation reactions or transition‐metal‐catalyzed cross‐coupling reactions.

  宽容：烷基镁试剂可从烯烃通过硼氢化反应和随后的硼镁交换的序列使用容忍不同的官能团的方法（参见方案）来合成。所得的烷基镁试剂可用于碳-碳键形成反应，例如烷基化反应或过渡金属催化的交叉偶联反应。
• Effect of Lewis acids and low temperature initiators on the allyl transfer reaction involving phthalimido-N-oxyl radical
  作者：Shradha Patil、Liang Chen、James M. Tanko

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.10.129

  日期：2014.12

  Previously, we reported allyl transfer reactions of allyl bromide and allyl phthalimido-N-oxyl substrates with hydrocarbons that result in CC bond formation. In both cases, efficient chain transfer processes along with high reaction yields were observed. Since PINO chemistry leads to an environmentally friendly method of hydrocarbon functionalization, additional studies were performed in order to improve

  以前，我们报道了烯丙基溴和烯丙基邻苯二甲酰亚胺-N-氧基底物与烃的烯丙基转移反应，这些烃导致C C键的形成。在这两种情况下，均观察到有效的链转移过程以及高反应产率。自PINO以来化学导致了一种环境友好的烃功能化方法，为了改善工艺，还进行了其他研究。为了扩大该反应的实用性，我们进行了实验以优化反应条件，并测试了路易斯酸和低温引发剂的作用。尽管烯丙基-PINO底物的反应比溴化物稍慢，但反应更清洁，几乎没有副产物。这些反应的链长在较低温度下受到损害，这归因于PINO提取氢原子所需的高活化能。路易斯酸催化剂（AlCl 3）的添加可以提高产物的收率和反应速度，这可能是由于形成了PINO / AlCl 3 降低了氢提取步骤的活化能的配合物。
• C-H Bond Functionalization with the Formation of a C-C Bond: A Free Radical Condensation Reaction Based on the Phthalimido-<i>N</i>-oxyl Radical
  作者：Shradha Patil、Liang Chen、James M. Tanko

  DOI：10.1002/ejoc.201301530

  日期：2014.1

  The development of a new chemical process that effects the conversion RH + C=C–C–X → R–C–C=C + HX, in which X is the phthalimido-N-oxyl radical (PINO·), is reported. The reaction yields are high, mass balances are excellent, and C–H bond functionalization and C–C bond formation are achieved in a single transformation. The byproduct of the reaction, N-hydroxyphthalimide, precipitates from solution and

  报道了一种影响转化 RH + C=C–C–X → R–C–C=C + HX 的新化学过程的开发，其中 X 是邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基 (PINO·)。反应产率高，质量平衡良好，C-H 键官能化和 C-C 键形成在一次转化中实现。反应的副产物 N-羟基邻苯二甲酰亚胺从溶液中沉淀出来，可以通过简单的过滤轻松去除（并回收）。动力学链长度更短，反应时间更长（相对于烯丙基溴的类似反应），这很可能是因为 PINO· 是一种反应性较低的氢原子吸收剂。添加-消除步骤的效率似乎没有显着差异。竞争实验表明，Br·和PINO·的离群能力相当。
• New Preparation of Benzylic Aluminum and Zinc Organometallics by Direct Insertion of Aluminum Powder
  作者：Tobias D. Blümke、Klaus Groll、Konstantin Karaghiosoff、Paul Knochel

  DOI：10.1021/ol202733v

  日期：2011.12.16

  benzylic aluminum sesquichlorides under mild conditions (THF, 20 °C, 3–24 h) without homocoupling (<5%). These new benzylic organometallics reacted smoothly with various electrophiles (Pd-catalyzed cross-couplings, or Cu-mediated acylations, allylations, or 1,4-addition reactions). Electron-poor benzylic chlorides or substrates prone to Wurtz coupling can be converted to benzylic zinc compounds by the

  商业铝粉（3当量）和InCl 3（1-5 mol％）与苄基氯的反应可在温和条件下（THF，20°C，3-24 h）提供各种官能化的苄基铝倍半氯化物，而无需均偶联（<5 ％）。这些新的苄基有机金属与各种亲电试剂（Pd催化的交叉偶联，或Cu介导的酰化，烯丙基化或1,4-加成反应）能顺利反应。贫电子的苄基氯化物或易于发生Wurtz偶联的底物可通过在ZnCl 2存在下的Al-粉体反应转化为苄基锌化合物。
• Alkylation of Allyl/Alkenyl Sulfones by Deoxygenation of Alkoxyl Radicals
  作者：Jia-Bin Han、Ao Guo、Xiang-Ying Tang

  DOI：10.1002/chem.201806138

  日期：2019.2.26

  challenging deoxygenation of alkoxyl radicals from readily accessible alcohol derivatives was developed, affording facile synthesis of functionalized alkenes with good functional group tolerance under mild reaction conditions. Because alkoxyl radicals can easily undergo β‐fragmentations or hydrogen abstractions, this new strategy for deoxygenation of alkoxyl radicals is highly valuable. Moreover, mechanistic

  从容易获得的醇衍生物开发了具有挑战性的烷氧基自由基脱氧剂，可在温和的反应条件下轻松合成具有良好官能团耐受性的官能化烯烃。由于烷氧基自由基很容易发生β片段分解或夺氢现象，因此这种使烷氧基自由基脱氧的新策略非常有价值。此外，机理研究表明，电子中性膦可作为脱氧剂。