(1S,2R)-methyl 2-phenyl-1-{1-{(triisopropylsilyl)oxy}ethenyl}cyclopropanecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (1S,2R)-methyl 2-phenyl-1-{1-{(triisopropylsilyl)oxy}ethenyl}cyclopropanecarboxylate
• 英文别名: methyl (1S,2R)-2-phenyl-1-((triisopropyl)silanyloxy-vinyl)-cyclopropanecarboxylate；(1S,2R)-methyl 1-[tri(isopropyl)silyloxyvinyl]-2-phenylcyclopropanecarboxylate；methyl (1S,2R)-2-phenyl-1-[1-tri(propan-2-yl)silyloxyethenyl]cyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₂₂H₃₄O₃Si
• 分子量: 374.596
• InChiKey: BDGLFFCXDJJWAY-IFMALSPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.04
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-Diazo-3-oxo-butyric acid methyl ester 在 [Rh2(αR-α-isopropyl-1,3-dioxo-2H-benz[de]isoquinoline-2-acetato)4] 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (1S,2R)-methyl 2-phenyl-1-{1-{(triisopropylsilyl)oxy}ethenyl}cyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Selectivity Enhancement in the Rh(II)-Catalyzed Cyclopropanation of Styrene with (Silanyloxyvinyl)diazoacetates

  摘要：

  The cyclopropanation of styrene with (silanyloxyvinyl)diazoacetates proceeds with exceptional diastereo- and enantioselectivity in the presence of chiral Rh(II) catalysts. 1,8-Naphthoyl-protected amino acids are the most effective Rh(II) ligands for these transformations.

  DOI：

  10.1021/ol049554n

文献信息

• Rhodium(II)-Catalyzed Inter- and Intramolecular Cyclopropanations with Diazo Compounds and Phenyliodonium Ylides: Synthesis and Chiral Analysis
  作者：Ashraf Ghanem、Fabienne Lacrampe、Volker Schurig

  DOI：10.1002/hlca.200590003

  日期：2005.2

  diazo(dimethylphenylsilyl)acetate 24b were prepared via dirhodium(II)-catalyzed intermolecular cyclopropanation of a set of olefins 3 (Schemes 1 and 4–6). The reactions proceeded with either diazo-free phenyliodonium ylides or diazo compounds affording the desired cyclopropane derivatives in either racemic or enantiomer-enriched forms. The intramolecular cyclopropanation of allyl diazo(triethylsilyl)acetates

  衍生自梅德鲁姆酸（= 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮; 4），丙二酸二甲酯（5），2-重氮-3-（甲硅烷氧基）但是-的不同类别的环丙烷3烯酸酯16，2-重氮基-3,3,3- trifluoropropanoate 18，重氮（三乙基甲硅烷）乙酸酯24a中，和重氮（二甲基苯基）乙酸甲酯24b的制备通过二铑（II）催化的一组烯烃的分子间环丙烷3（方案1和4 – 6）。该反应用不含重氮的苯基碘化铵或重氮化合物进行，得到外消旋或对映体富集形式的所需环丙烷衍生物。烯丙基重氮（三乙基甲硅烷基）乙酸酯28、30和33的分子内环丙烷化反应是在手性二chi （II）催化剂[Rh 2 （（S）-nttl）4 }]（9）的存在下进行的，得到甲苯相应的环丙烷衍生物29、31和34，ee最高为37％（方案7）。建立了一种基于对映选择性GC和HPLC的高效对映选择性手性分离方法。该方法提供了有关环丙烷
• <b>Asymmetric Cyclopropanations and Cycloadditions of Dioxocarbenes</b>
  作者：Paul Müller、Yves Allenbach、Sabrina Chappellet、Ashraf Ghanem

  DOI：10.1055/s-2006-926452

  日期：2006.5

  Methods for enantioselective transfer of carbenes starting from precursors carrying two carbonyl groups have been elaborated. A one-pot procedure for olefin cyclopropanation with CH-acidic precursors via intermediate phenyliodonium ylides has been developed. The structure of the [Rh2(S)-nttl}4] catalyst was optimized to produce up to 98% ee in olefin cyclopropanations with dimethyl malonate or Meldrum's

  已经详细阐述了从带有两个羰基的前体开始的对映选择性转移卡宾的方法。已经开发了一种通过中间体苯基碘叶立德与 CH-酸性前体进行烯烃环丙烷化的一锅法。[Rh2(S)-nttl}4] 催化剂的结构经过优化，可在与丙二酸二甲酯或 Meldrum 酸的烯烃环丙烷化反应中产生高达 98% 的 ee。用 (甲硅烷氧基-乙烯基) 重氮乙酸甲酯代替重氮乙酰乙酸甲酯后，可以观察到高选择性 Rh(II) 催化的烯烃环丙烷化反应。重氮丙酮酸与极性烯烃的对映选择性偶极环加成反应已通过 Ru(II)-pybox 催化剂实现。
• Selectivity Enhancement in the Rh(II)-Catalyzed Cyclopropanation of Styrene with (Silanyloxyvinyl)diazoacetates
  作者：Paul Müller、Gérald Bernardinelli、Yves F. Allenbach、Maria Ferri、Howard D. Flack

  DOI：10.1021/ol049554n

  日期：2004.5.1

  The cyclopropanation of styrene with (silanyloxyvinyl)diazoacetates proceeds with exceptional diastereo- and enantioselectivity in the presence of chiral Rh(II) catalysts. 1,8-Naphthoyl-protected amino acids are the most effective Rh(II) ligands for these transformations.