5,5',5“-三
甲基-和3,3',3”,5,5',5“-六
甲基-
2,2'的可逆去质子化的速率常数(k p B,k – p BH)在H 2 O–Me 2 SO(20:80 )中测定了伯
脂肪族胺,
哌啶和
吗啉以及
苯氧根阴离子和
氢氧根阴离子产生的
2,2'',4,4',4''-六硝基
三苯基甲烷(2和3))在25°C下。将所得结果与
2,2',2'',4,4',4''-六硝基
三苯基甲烷(1a)的结果进行比较,结果表明,在与硝基相邻的位置引入
甲基会显着降低环外的热力学酸性CH基团:ΔP ķa1a 2 = 1.68; ΔP ķ A1A 3 = 6.48。提示这些减少很可能是硝基基团从其连接的芳族平面上扭曲出来的反射,因此降低了共轭
碳负离子C-2和C-3的共振稳定性。其他重要的空间效应在2和3的电离中起作用。这些来自
三苯基甲烷系统中邻硝基的积累,这使得从2和3的环外
碳接近碱性试剂非常困难。发现极低的内在反应