丙二酸,甲基苯基-,单甲基酯,(R)- | 116140-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 丙二酸,甲基苯基-,单甲基酯,(R)-
• 英文名称: (+)-(R)-2-methyl-2-phenylmalonic acid monomethyl ester
• 英文别名: methyl hydrogen (+)-(R)-2-methyl-2-phenylmalonate；2-methyl-2-phenylmalonic acid monomethyl ester；(2R)-3-methoxy-2-methyl-3-oxo-2-phenylpropanoic acid
• CAS: 116140-69-3
• 化学式: C₁₁H₁₂O₄
• 分子量: 208.214
• InChiKey: FRXAPCDFYITNNA-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  332.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.219±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙二酸,甲基苯基-,单甲基酯,(R)- 在 叠氮磷酸二苯酯 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Benzeneacetic acid, a-isocyanato-a-methyl-, methyl ester, (S)-
  参考文献：
  名称：

  通过α，α-二取代的丙二酸酯二酯的顺序酶促不对称化和柯蒂斯重排对映体合成α-季氨基酸衍生物

  摘要：

  生物学上重要的α-季氨基酸衍生物的方便且通用的对映选择性合成是基于丙二酸二甲酯的顺序双烷基化或芳基化，然后用猪肝酯酶（PLE）进行不对称化和Curtius重排。PLE介导的前手性二烷基丙二酸二酯的水解以高收率和对映体过量43％至> 98％产生了相应的手性半酯。在用苄醇或胺捕获中间异氰酸酯后，后一种产物的库尔修斯重排得到相应的Cbz-保护的氨基酯或脲。在五个示例中，主要产品的绝对构型是通过转化为具有已知比旋光度的化合物确定的，

  DOI：

  10.1021/jo902584r
• 作为产物：
  描述：

  苄基丙二酸二甲酯 在 pig liver esterase 、 sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以90%的产率得到丙二酸,甲基苯基-,单甲基酯,(R)-
  参考文献：
  名称：

  通过纳米晶酮水悬浮液的连续流动光脱羰大规模绿色化学合成相邻的四元手性中心

  摘要：

  为了证明一些有机固态反应的放大和合成潜力，我们报告了无环、同手性、六取代的 (+)-(2R,4S)-2-carbomethoxy-4 的合成、结晶和固态光化学-cyano-2,4-diphenyl-3-pentanone 1. 我们证明 (+)-(2R,4S)-1 的固态光脱羰得到 (+)-(2R,3R)-2-carbomethoxy-3-cyano -2,3-二苯基丁烷 2 具有两个相邻的立体异构、全碳取代的四元中心，具有定量化学产率和 100% 非对映选择性和对映体过量。(+)-(2R,

  DOI：

  10.1021/ja512524j

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Hydrocarboxylation of Olefins with Carbon Dioxide
  作者：Shingo Kawashima、Kohsuke Aikawa、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/ejoc.201600338

  日期：2016.7

  excellent yields. In this catalytic process with carbon dioxide, intervention of the RhI–H species, which could be generated from the RhI catalyst and diethylzinc, was clarified. Significantly, the catalytic asymmetric hydrocarboxylation of α,β-unsaturated esters with carbon dioxide was also performed by employing a cationic rhodium complex possessing (S)-(–)-4,4′-bi-1,3-benzodioxole-5,5′-diylbis(diphenylphosphine)

  探索了在空气稳定的铑催化剂存在下，苯乙烯衍生物和 α,β-不饱和羰基化合物与 CO2 (101.3 kPa) 的催化加氢羧化反应。[RhCl(cod)]2 (cod = cyclooctadiene) 作为催化剂和二乙基锌作为氢化物源的组合允许有效的加氢羧化并以中等至极好的产率提供相应的α-芳基羧酸。在这个使用二氧化碳的催化过程中，可以从 RhI 催化剂和二乙基锌产生的 RhI-H 物种的干预得到澄清。值得注意的是，α,β-不饱和酯与二氧化碳的催化不对称加氢羧化反应也通过使用含有 (S)-(-)-4,4'-bi-1,3-benzodioxole-5 的阳离子铑络合物进行，5'-二基双（二苯基膦）[(S)-SEGPHOS] 作为手性二膦配体。通过确定产品的绝对构型，提出了一个合理的不对称归纳模型。
• Enzymes in organic synthesis 50. Probing the dimensions of the large hydrophobic binding region of the active site of pig liver esterase using substituted aryl malonate substrates
  作者：Eric J. Toone、J.Bryan Jones

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86155-8

  日期：1991.1

  The active site model reported recently for the synthetically useful enzyme pig liver esterase (PILE) permits the structural specificity and stereoselectivity of the enzyme to be interpreted and predicted for a wide range of substrates. The specifications of the dimensions of this model were based on the specificity data available at that time. In order to test the model further, and to delineate more

  最近报道的可用于合成用途的酶猪肝酯酶（PILE）的活性位点模型允许对该酶的结构特异性和立体选择性进行广泛的底物解释和预测。该模型的尺寸规格基于当时可用的特异性数据。为了进一步测试模型，并更准确地描述其较大的疏水性（H L在结合袋中，已经进行了PLE催化的2-甲基丙二酸二甲基邻-和对甲基-，乙基-，异丙基和叔丁基苯基的水解。这些丙二酸二酯均被证明是该酶的良好底物。在每种情况下，水解原S酯基团可得到78->-97％ee的R-酸-酯产物。结果表明，为HL囊袋指定的初始体积太小，无法容纳该底物系列的较大芳基。提出了具有适当扩大的H L区域的修改模型。其他装订袋的尺寸保持不变。
• Enantiospecific Synthesis of Vicinal Stereogenic Tertiary and Quaternary Centers by Combination of Configurationally-Trapped Radical Pairs in Crystalline Solids
  作者：Martha E. Ellison、Danny Ng、Hung Dang、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/ol0347803

  日期：2003.7.1

  [GRAPHIC]Photochemical irradiation of crystalline (2R,4S)-2-carbomethoxy-4-cyano-2,4-diphenyl-3-butanone 1 led to highly efficient decarbonylation reactions. Experiments with optically pure and racemic crystals showed that the intermediate radical pairs undergo a highly diastereo- and enantiospecific radical-radical combination that leads to the formation of two adjacent stereogenic centers in good chemical yield and with high chemical control. Reactions with chiral crystals occurred with quantitative enantiomeric yields and >95% diastereomeric yields.
• Large-Scale Green Chemical Synthesis of Adjacent Quaternary Chiral Centers by Continuous Flow Photodecarbonylation of Aqueous Suspensions of Nanocrystalline Ketones
  作者：María Guadalupe Hernández-Linares、Gabriel Guerrero-Luna、Salvador Pérez-Estrada、Martha Ellison、Maria-Mar Ortin、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/ja512524j

  日期：2015.2.4

  4-diphenyl-3-pentanone 1. We demonstrate that solid state photodecarbonylation of (+)-(2R,4S)-1 affords (+)-(2R,3R)-2-carbomethoxy-3-cyano-2,3-diphenyl-butane 2 with two adjacent stereogenic, all-carbon substituted quaternary centers, in quantitative chemical yield and 100% diastereoselectivity and enantiomeric excess. The efficient multigram photodecarbonylation of (+)-(2R,4S)-1 as a nanocrystalline suspension

  为了证明一些有机固态反应的放大和合成潜力，我们报告了无环、同手性、六取代的 (+)-(2R,4S)-2-carbomethoxy-4 的合成、结晶和固态光化学-cyano-2,4-diphenyl-3-pentanone 1. 我们证明 (+)-(2R,4S)-1 的固态光脱羰得到 (+)-(2R,3R)-2-carbomethoxy-3-cyano -2,3-二苯基丁烷 2 具有两个相邻的立体异构、全碳取代的四元中心，具有定量化学产率和 100% 非对映选择性和对映体过量。(+)-(2R,
• Enantioselective Synthesis of α-Quaternary Amino Acid Derivatives by Sequential Enzymatic Desymmetrization and Curtius Rearrangement of α,α-Disubstituted Malonate Diesters
  作者：Violeta Iosub、Anton R. Haberl、Jennifer Leung、Michael Tang、Kannan Vembaiyan、Masood Parvez、Thomas G. Back

  DOI：10.1021/jo902584r

  日期：2010.3.5

  A convenient and versatile enantioselective synthesis of biologically important α-quaternary amino acid derivatives was based on the sequential double alkylation or arylation of dimethyl malonate, followed by desymmetrization with porcine liver esterase (PLE) and Curtius rearrangement. The PLE-mediated hydrolysis of the prochiral dialkylated malonate diesters produced the corresponding chiral half-esters

  生物学上重要的α-季氨基酸衍生物的方便且通用的对映选择性合成是基于丙二酸二甲酯的顺序双烷基化或芳基化，然后用猪肝酯酶（PLE）进行不对称化和Curtius重排。PLE介导的前手性二烷基丙二酸二酯的水解以高收率和对映体过量43％至> 98％产生了相应的手性半酯。在用苄醇或胺捕获中间异氰酸酯后，后一种产物的库尔修斯重排得到相应的Cbz-保护的氨基酯或脲。在五个示例中，主要产品的绝对构型是通过转化为具有已知比旋光度的化合物确定的，