4'-methoxy-5-methyl-[1,1'-biphenyl]-2-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4'-methoxy-5-methyl-[1,1'-biphenyl]-2-amine
• 英文别名: 2-(4-methoxyphenyl)-4-methylaniline
• 化学式: C₁₄H₁₅NO
• 分子量: 213.279
• InChiKey: BHPPOVXLEVABBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  35.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-methoxy-5-methyl-[1,1'-biphenyl]-2-amine 在 manganese(III) acetylacetonate 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 8-methoxy-2-methyl-6-phenylphenanthridine
  参考文献：
  名称：

  用有机硼试剂对2-异氰基联苯进行氧化环化以模块化方式合成菲啶衍生物

  摘要：

  你去哪了 开发了锰介导的2-异氰基联芳基与有机硼酸的环合反应，用于合成广泛的菲啶衍生物（请参见方案）。机理研究表明，该反应通过亚氨基自由基中间体的分子内均溶芳族取代（HAS）进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201206115
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-甲基苯胺 、 4-甲氧基苯硼酸 在 potassium carbonate 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4'-methoxy-5-methyl-[1,1'-biphenyl]-2-amine
  参考文献：
  名称：

  用有机硼试剂对2-异氰基联苯进行氧化环化以模块化方式合成菲啶衍生物

  摘要：

  你去哪了 开发了锰介导的2-异氰基联芳基与有机硼酸的环合反应，用于合成广泛的菲啶衍生物（请参见方案）。机理研究表明，该反应通过亚氨基自由基中间体的分子内均溶芳族取代（HAS）进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201206115

文献信息

• Palladium-Catalyzed C–H Bond Activation by Using Iminoquinone as a Directing Group and an Internal Oxidant or a Co-oxidant: Production of Dihydrophenanthridines, Phenanthridines, and Carbazoles
  作者：Selvam Raju、Pratheepkumar Annamalai、Pei-Ling Chen、Yi-Hung Liu、Shih-Ching Chuang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01956

  日期：2017.8.4

  A palladium-catalyzed C–H bond activation reaction, via a redox-neutral pathway, for the preparation of dihydrophenanthridine, phenanthridine, and carbazole derivatives from biaryl 2-iminoquinones is developed. The preinstalled iminoquinone was designed to act as a directing group for ortho C–H activation and an internal oxidant or a co-oxidant. This catalysis proceeded through the following sequence:

  通过氧化还原中性途径开发了钯催化的CH键活化反应，用于从联芳基2-亚氨基醌制备二氢菲啶，菲啶和咔唑衍生物。预先安装的亚氨基醌被设计成可作为邻位C–H活化的引导基团和内部氧化剂或助氧化剂。该催化过程按以下顺序进行：C–H键活化，活化烯烃的配位和插入，β-氢化物消除，H-移位，插入和质子化或β-氢化物消除。另外，通过使用该方法可以有效地制备咔唑，而无需添加外部氧化剂。
• Palladium(II)-Catalyzed Mono- and Bis-alkenylation of <i>N</i>-Acetyl-2-aminobiaryls through Regioselective C–H Bond Activation
  作者：Pratheepkumar Annamalai、Kou-Chi Hsu、Selvam Raju、Huan-Chang Hsiao、Chih-Wei Chou、Gu-Ying Lin、Cheng-Ming Hsieh、Pei-Ling Chen、Yi-Hung Liu、Shih-Ching Chuang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00194

  日期：2018.4.6

  We developed palladium-catalyzed oxidative coupling of olefins with N-acyl 2-aminobiaryls through a sequence of ortho C–H bond activation/alkene insertion/reductive elimination. Furthermore, we controlled the selectivity of mono- and bis-alkenylation products with the solvent effect. The developed protocol was promising for a broad substrate scope ranging from activated olefins with a wide variety

  我们通过一系列邻位碳氢键活化/烯烃插入/还原消除的过程，开发了钯与N-酰基2-氨基联芳基的钯催化氧化偶联反应。此外，我们通过溶剂效应控制了单链和双链烯基化产物的选择性。所开发的方案有望在从具有各种官能团的活化烯烃到未活化烯烃的广泛底物范围内进行。
• Preparation of Substituted Phenanthridines from the Coupling of Aryldiazonium Salts with Nitriles: A Metal Free Approach
  作者：Mani Ramanathan、Shiuh-Tzung Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00579

  日期：2015.5.15

  A transition metal free approach for the synthesis of substituted phenanthridines from the coupling reaction of aryldiazonium tetrafluoroborates with nitriles has been developed. This operationally simple protocol proceeds through a substitution of aryldiazonium with nitriles followed by an intramolecular arylation to provide the corresponding phenanthridines in moderate to excellent yields.

  已经开发了一种无过渡金属的方法，该方法可通过四氟硼酸芳基重氮与腈的偶联反应来合成取代的菲啶。该操作简单的方案是通过用腈取代芳基重氮，然后进行分子内芳基化，以中等至极好的收率提供相应的菲啶。
• Preparation of phenanthrenes from ortho-amino-biphenyls and alkynes via base-promoted homolytic aromatic substitution
  作者：Marcel Hartmann、Constantin Gabriel Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1039/c4cc10063h

  日期：——

  transition-metal-free phenanthrene synthesis starting from readily accessible ortho-amino-biaryls is presented. The biarylamines are in situ transformed into the corresponding diazonium salts which upon single electron reduction give the corresponding aryl radicals. Addition to an alkyne and subsequent base promoted homolytic aromatic substitution (BHAS) provide phenanthrenes in moderate to good yields

  提出了从容易获得的邻氨基联芳基开始的无过渡金属菲的合成。将联芳基胺原位转化为相应的重氮盐，其在单电子还原时得到相应的芳基。加成炔烃和随后的碱促进的均溶芳族取代（BHAS）提供了中等至良好产率的菲。
• Palladium-Catalyzed Selective Aryl Ring C-H Activation of<i>N</i>-Acyl-2-aminobiaryls: Efficient Access to Multiaryl-Substituted Naphthalenes
  作者：Pratheepkumar Annamalai、Wu-Yin Chen、Selvam Raju、Kou-Chi Hsu、Nitinkumar Satyadev Upadhyay、Chien-Hong Cheng、Shih-Ching Chuang

  DOI：10.1002/adsc.201600488

  日期：2016.11.17

  Palladium‐catalyzed cycloaromatization of N‐acyl‐2‐aminobiaryls, through a sequence of ortho C−H bond activation/alkyne insertion/meta C−H bond activation/alkyne insertion, was developed. An efficient synthesis of multiaryl‐substituted naphthalenes, N‐[2‐(5,6,7,8‐tetraarylnaphthalen‐1‐yl)aryl]acetamides, was demonstrated using molecular oxygen as the sole oxidant. Furthermore, through Buchwald's synthetic

  通过一系列邻位CH键活化/炔烃插入/间位CH键活化/炔烃插入的过程，开发了N-酰基-2-氨基联芳基的钯催化环芳构化。使用分子氧作为唯一的氧化剂，证明了多芳基取代的萘，N- [2-（5,6,7,8-四芳基萘-1-基）芳基]乙酰胺的有效合成。此外，通过布赫瓦尔德（Buchwald）的合成方案，通过分子内C-N键的形成，两种化合物以30–40％的产率转化为相应的荧光咔唑。