methyl 4′-bromo-2′,5′-dimethyl-[1,1′-biphenyl]-4-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4′-bromo-2′,5′-dimethyl-[1,1′-biphenyl]-4-carboxylate
• 英文别名: methyl 4-(4-bromo-2,5-dimethylphenyl)benzoate；Methyl 4-(4-bromo-2,5-dimethylphenyl)benzoate
• 化学式: C₁₆H₁₅BrO₂
• 分子量: 319.198
• InChiKey: BICFGMWXDYEYKB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4′-bromo-2′,5′-dimethyl-[1,1′-biphenyl]-4-carboxylate 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium acetate 、 cesium fluoride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 dimethyl 2′,2′′,2′′′′,2′′′′′,5′,5′′,5′′′′,5′′′′′-octamethyl-[1,1′:4′,1′′:4′′,1′′′:4′′′,1′′′′:4′′′′,1′′′′′:4′′′′′,1′′′′′′-septephenyl]-4,4′′′′′′-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  多样化多功能低聚芳烃和杂芳烃的模块化合成：量身定制 - 功能材料分子

  摘要：

  描述了通过逐步钯催化硼酸化/Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应模块化合成多功能联苯、三联苯和更高级的线性低聚苯二甲酸和吡啶封端的低聚芳烃。几个不同的官能团如叠氮化物、羟基和炔烃，以及在战略位置结合在单个低聚芳烃分子单元中的配位官能端基团（羧酸或吡啶）的存在提供了有利的双重用途。首先，这些化合物可以在复杂多孔晶体材料的构建中用作有用的分子砖（双位有机连接体）。其次，组装成晶体配位网络后，连接子骨架内的正交功能位点从应用角度提供了巨大的潜力，因为它们可以通过广泛的合成后修饰进行修饰，包括叠氮化物-炔烃点击化学。这允许进一步定制超分子组件以产生新型多功能材料。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801232
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲酸甲酯 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium acetate 、 cesium fluoride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 methyl 4′-bromo-2′,5′-dimethyl-[1,1′-biphenyl]-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  多样化多功能低聚芳烃和杂芳烃的模块化合成：量身定制 - 功能材料分子

  摘要：

  描述了通过逐步钯催化硼酸化/Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应模块化合成多功能联苯、三联苯和更高级的线性低聚苯二甲酸和吡啶封端的低聚芳烃。几个不同的官能团如叠氮化物、羟基和炔烃，以及在战略位置结合在单个低聚芳烃分子单元中的配位官能端基团（羧酸或吡啶）的存在提供了有利的双重用途。首先，这些化合物可以在复杂多孔晶体材料的构建中用作有用的分子砖（双位有机连接体）。其次，组装成晶体配位网络后，连接子骨架内的正交功能位点从应用角度提供了巨大的潜力，因为它们可以通过广泛的合成后修饰进行修饰，包括叠氮化物-炔烃点击化学。这允许进一步定制超分子组件以产生新型多功能材料。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801232

文献信息

• Mesoporous Metal–Organic Frameworks for Catalytic RNA Deprotection and Activation
  作者：Jin Liu、Xingyu Liu、Qi Liu、Jing Cao、Xinheng Lv、Shaoru Wang、Tian Tian、Xiang Zhou、Hexiang Deng

  DOI：10.1002/anie.202302649

  日期：2023.10.16

  A metal–organic framework (MOF) with mespores (2 to 50 nm) allows the inclusion of large biomolecules, such as nucleic acids. However, chemical reaction on the nucleic acids, to further regulate their bioactivity, is yet to be demonstrated within MOF pores. Here, we report the deprotection of carbonate protected RNA molecules (21 to 102 nt) to restore their original activity using a MOF as a heterogeneous catalyst. Two MOFs, MOF‐626 and MOF‐636 are designed and synthesized, with mesopores of 2.2 and 2.8 nm, respectively, carrying isolated metal sites (Ni, Co, Cu, Pd, Rh and Ru). The pores favor the entrance of RNA, while the metal sites catalyze C−O bond cleavage at the carbonate group. Complete conversion of RNA is achieved by Pd‐MOF‐626, 90 times more efficiently than Pd(NO₃)₂. MOF crystals are also removable from the aqueous reaction media, leaving a negligible metal footprint, 3.9 ppb, only 1/55 of that using homogeneous Pd catalysts. These features make MOF potentially suited for bioorthogonal chemistry.

  摘要 具有中孔（2 至 50 nm）的金属有机框架（MOF）可容纳核酸等大型生物分子。然而，在 MOF 孔内对核酸进行化学反应，以进一步调节其生物活性的方法尚未得到证实。在此，我们报告了使用 MOF 作为异质催化剂对受碳酸盐保护的 RNA 分子（21 到 102 nt）进行脱保护以恢复其原始活性的情况。我们设计并合成了 MOF-626 和 MOF-636 这两种 MOF，它们的中孔分别为 2.2 nm 和 2.8 nm，带有孤立的金属位点（Ni、Co、Cu、Pd、Rh 和 Ru）。孔隙有利于 RNA 进入，而金属位点则催化碳酸酯基上的 C-O 键裂解。Pd-MOF-626 可实现 RNA 的完全转化，转化效率是 Pd(NO3)2 的 90 倍。MOF 晶体还可从水反应介质中清除，留下的金属足迹微乎其微，仅为 3.9 ppb，是均相钯催化剂的 1/55。这些特点使 MOF 有可能适用于生物正交化学。
• Diverse Multi-Functionalized Oligoarenes and Heteroarenes for Porous Crystalline Materials
  作者：Sylvain Grosjean、Zahid Hassan、Christof Wöll、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.201801232

  日期：2019.2.21

  an advantageous dual‐utility. First, these compounds can serve as useful molecular bricks (ditopic organic linkers) in the construction of complex porous crystalline materials. Second, after the assembly into the crystalline coordination networks, orthogonal functional sites within the linker‐backbone offer tremendous potential from application perspectives as they can be modified by a wide range of

  描述了通过逐步钯催化硼酸化/Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应模块化合成多功能联苯、三联苯和更高级的线性低聚苯二甲酸和吡啶封端的低聚芳烃。几个不同的官能团如叠氮化物、羟基和炔烃，以及在战略位置结合在单个低聚芳烃分子单元中的配位官能端基团（羧酸或吡啶）的存在提供了有利的双重用途。首先，这些化合物可以在复杂多孔晶体材料的构建中用作有用的分子砖（双位有机连接体）。其次，组装成晶体配位网络后，连接子骨架内的正交功能位点从应用角度提供了巨大的潜力，因为它们可以通过广泛的合成后修饰进行修饰，包括叠氮化物-炔烃点击化学。这允许进一步定制超分子组件以产生新型多功能材料。