(+)-methyl (1R,4S,5R,6S,8S,12S)-6-methoxy-7,13-dioxa-10-thiatetracyclo[6.3.1.1^1,4.0^5,12]tridec-2-ene-12-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: (+)-methyl (1R,4S,5R,6S,8S,12S)-6-methoxy-7,13-dioxa-10-thiatetracyclo[6.3.1.1^1,4.0^5,12]tridec-2-ene-12-carboxylate
• 英文别名: methyl (1R,4S,5R,6S,8S,12S)-6-methoxy-7,13-dioxa-10-thiatetracyclo[6.3.1.11,4.05,12]tridec-2-ene-12-carboxylate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₅S
• 分子量: 284.333
• InChiKey: BJLRSPFAKQUYKF-GQRXUHNBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  79.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-methyl (1R,4S,5R,6S,8S,12S)-6-methoxy-7,13-dioxa-10-thiatetracyclo[6.3.1.1^1,4.0^5,12]tridec-2-ene-12-carboxylate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 120.0h， 以91%的产率得到(+)-methyl (1R,5S,7S,8R,9R,10R,12R,13S)-7-methoxy-3,3,6,11,14-pentaoxa-3-thiapentacyclo[6.4.1.1^1,9.0^5,13.0^10,12]tetradecene-13-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过顺序环氧己吡喃糖苷环收缩-分子内Diels-Alder反应合成多环含氧硼烷。

  摘要：

  在沸腾的甲苯中，用LiBr / TMU对2,3,3-脱水-6-脱氧-6-（糠硫基）-α-D-吡喃果糖苷进行环收缩，可得到相应的α，β-不饱和呋喃硅醛1和少量的相应的氧杂降冰片烯Diels-Alder加合物2。缓慢将庚烷和Et（3）N的混合物泵送通过包含1和2的SiO（2）色谱柱，使比率强烈地移向2。产物用EtOAc / EtOH和EtOH洗脱。色谱分离得到纯2和1，产率分别为79％和15％。使化合物2进行多种氧化和还原，从而得到氧杂硼烷烷4-15。结构是通过2D（1）H和（13）C NMR技术以及化合物5的单晶X射线研究确定的。

  DOI：

  10.1021/jo970667c
• 作为产物：
  描述：

  (2S,5S)-2-(furan-2-ylmethylsulfanylmethyl)-5-methoxy-2,5-dihydrofuran-3-carbaldehyde 在 重铬酸吡啶 、 silica gel 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 (+)-methyl (1R,4S,5R,6S,8S,12S)-6-methoxy-7,13-dioxa-10-thiatetracyclo[6.3.1.1^1,4.0^5,12]tridec-2-ene-12-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过顺序环氧己吡喃糖苷环收缩-分子内Diels-Alder反应合成多环含氧硼烷。

  摘要：

  在沸腾的甲苯中，用LiBr / TMU对2,3,3-脱水-6-脱氧-6-（糠硫基）-α-D-吡喃果糖苷进行环收缩，可得到相应的α，β-不饱和呋喃硅醛1和少量的相应的氧杂降冰片烯Diels-Alder加合物2。缓慢将庚烷和Et（3）N的混合物泵送通过包含1和2的SiO（2）色谱柱，使比率强烈地移向2。产物用EtOAc / EtOH和EtOH洗脱。色谱分离得到纯2和1，产率分别为79％和15％。使化合物2进行多种氧化和还原，从而得到氧杂硼烷烷4-15。结构是通过2D（1）H和（13）C NMR技术以及化合物5的单晶X射线研究确定的。

  DOI：

  10.1021/jo970667c

文献信息

• Synthesis of Polycyclic Oxanorbornanes via a Sequential Epoxyhexopyranoside Ring Contraction−Intramolecular Diels−Alder Reaction
  作者：Fritiof Pontén、Göran Magnusson

  DOI：10.1021/jo970667c

  日期：1997.11.1

  Ring contraction of methyl 2,3-anhydro-6-deoxy-6-(furfurylthio)-alpha-D-allopyranoside with LiBr/TMU in boiling toluene gave the corresponding alpha,beta-unsaturated furanosidic aldehyde 1 together with a small amount of the corresponding oxanorbornene Diels-Alder adduct 2. Pumping a mixture of heptane and Et(3)N slowly through a SiO(2) column containing 1 and 2 shifted the ratio strongly toward 2

  在沸腾的甲苯中，用LiBr / TMU对2,3,3-脱水-6-脱氧-6-（糠硫基）-α-D-吡喃果糖苷进行环收缩，可得到相应的α，β-不饱和呋喃硅醛1和少量的相应的氧杂降冰片烯Diels-Alder加合物2。缓慢将庚烷和Et（3）N的混合物泵送通过包含1和2的SiO（2）色谱柱，使比率强烈地移向2。产物用EtOAc / EtOH和EtOH洗脱。色谱分离得到纯2和1，产率分别为79％和15％。使化合物2进行多种氧化和还原，从而得到氧杂硼烷烷4-15。结构是通过2D（1）H和（13）C NMR技术以及化合物5的单晶X射线研究确定的。