N(1)-(4-butylphenyl)-N(2)-(4-(((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yloxy)methyl)phenethyl)phthalamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N(1)-(4-butylphenyl)-N(2)-(4-(((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yloxy)methyl)phenethyl)phthalamide
• 英文别名: N1-(4-butylphenyl)-N2-(4-(((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yloxy)methyl)phenethyl)phthalamide；2-N-(4-butylphenyl)-1-N-[2-[4-(12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yloxymethyl)phenyl]ethyl]benzene-1,2-dicarboxamide
• 化学式: C₄₇H₄₁N₂O₅P
• 分子量: 744.827
• InChiKey: BJRFLRUHULSTAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.4
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  93.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲酸甲酯 在 aluminum (III) chloride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 N(1)-(4-butylphenyl)-N(2)-(4-(((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yloxy)methyl)phenethyl)phthalamide
  参考文献：
  名称：

  新型手性超分子配体PhthalaPhos的铑催化烯烃不对称加氢反应

  摘要：

  设计并合成了19个包含邻苯二甲酸二酰胺基团（PhthalaPhos）的由二元醇衍生的手性单亚磷酸酯的文库。在铑催化的前手性脱氢氨基酯和酰胺的对映选择性氢化中筛选了这些新的配体。文库中的几个成员显示了对甲基2-乙酰氨基丙烯酸丙烯酸酯（6个配体产生> 97％ee），对甲基（Z）-2-乙酰氨基肉桂酸甲酯（6个配体产生> 94％ee）和N-（1- p乙烯基乙烯基乙酰胺（9个配体给出了95％的ee），而只有极少数代表对具有挑战性和工业相关性的底物提供了高对映选择性N-（3,4-二氢萘-1-基）乙酰胺（一种情况下为96％ee）和甲基（E）-2-（乙酰氨基甲基）-3-苯基丙烯酸酯（99％ee）在一种情况下）。在大多数情况下，新的配体比其结构上相关的单齿亚磷酸酯（它们没有能够进行氢键相互作用的官能团）更具活性和立体选择性。进行的控制实验和动力学研究使我们证明了PhthalaPhos配体的二酰胺基团涉及的氢

  DOI：

  10.1002/chem.201102018
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-methyl 2-acetylaminomethyl-3-phenylprop-2-enoate 在 [Rh(cod)2]PF6 、 N(1)-(4-butylphenyl)-N(2)-(4-(((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yloxy)methyl)phenethyl)phthalamide 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.2 MPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 methyl 3-acetamido-2-benzylpropanoate 、 methyl 3-acetamido-2-benzylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  PhthalaPhos：手性超分子配体，用于铑的对映选择性氢化反应

  摘要：

  Interligand氢键的手性单齿亚磷酸酯配体轴承H-键供体和受体基团导致形成超分子二齿配位体，铑配合物，其中（见图），得到优异的对映体过量在古典基准和工业相关的底物的催化氢化。鳕鱼= 1,5-环辛二烯。

  DOI：

  10.1002/anie.201002958

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Olefins with PhthalaPhos, a New Class of Chiral Supramolecular Ligands
  作者：Luca Pignataro、Michele Boghi、Monica Civera、Stefano Carboni、Umberto Piarulli、Cesare Gennari

  DOI：10.1002/chem.201102018

  日期：2012.1.27

  in four steps. These new ligands were screened in the rhodium‐catalyzed enantioselective hydrogenation of prochiral dehydroamino esters and enamides. Several members of the library showed excellent enantioselectivity with methyl 2‐acetamido acrylate (6 ligands gave >97 % ee), methyl (Z)‐2‐acetamido cinnamate (6 ligands gave >94 % ee), and N‐(1‐phenylvinyl)acetamide (9 ligands gave >95 % ee), whilst

  设计并合成了19个包含邻苯二甲酸二酰胺基团（PhthalaPhos）的由二元醇衍生的手性单亚磷酸酯的文库。在铑催化的前手性脱氢氨基酯和酰胺的对映选择性氢化中筛选了这些新的配体。文库中的几个成员显示了对甲基2-乙酰氨基丙烯酸丙烯酸酯（6个配体产生> 97％ee），对甲基（Z）-2-乙酰氨基肉桂酸甲酯（6个配体产生> 94％ee）和N-（1- p乙烯基乙烯基乙酰胺（9个配体给出了95％的ee），而只有极少数代表对具有挑战性和工业相关性的底物提供了高对映选择性N-（3,4-二氢萘-1-基）乙酰胺（一种情况下为96％ee）和甲基（E）-2-（乙酰氨基甲基）-3-苯基丙烯酸酯（99％ee）在一种情况下）。在大多数情况下，新的配体比其结构上相关的单齿亚磷酸酯（它们没有能够进行氢键相互作用的官能团）更具活性和立体选择性。进行的控制实验和动力学研究使我们证明了PhthalaPhos配体的二酰胺基团涉及的氢
• PhthalaPhos: Chiral Supramolecular Ligands for Enantioselective Rhodium-Catalyzed Hydrogenation Reactions
  作者：Luca Pignataro、Stefano Carboni、Monica Civera、Raffaele Colombo、Umberto Piarulli、Cesare Gennari

  DOI：10.1002/anie.201002958

  日期：2010.9.3

  Interligand hydrogen bonding of chiral monodentate phosphite ligands bearing H‐bond donor and acceptor groups leads to formation of supramolecular bidentate ligands, rhodium complexes of which (see picture) afford excellent enantiomeric excesses in catalyzed hydrogenation of classical benchmark and industrially relevant substrates. cod=1,5‐cyclooctadiene.

  Interligand氢键的手性单齿亚磷酸酯配体轴承H-键供体和受体基团导致形成超分子二齿配位体，铑配合物，其中（见图），得到优异的对映体过量在古典基准和工业相关的底物的催化氢化。鳕鱼= 1,5-环辛二烯。