丙酮丙二酸二甲酯 | 24889-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 丙酮丙二酸二甲酯
• 中文别名: 乙酰甲基丙二酸二甲酯；2-氧代丙基丙二酸二甲酯
• 英文名称: dimethyl 2-(2-oxopropyl)malonate
• 英文别名: dimethyl acetonylmalonate；Dimethyl 2-Oxopropylmalonate；dimethyl 2-(2-oxopropyl)propanedioate
• CAS: 24889-15-4
• 化学式: C₈H₁₂O₅
• mdl: MFCD01631292
• 分子量: 188.18
• InChiKey: KFTGUZGYWNARRQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  146 °C / 12mmHg
• 密度：
  1.16

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.625
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙酮丙二酸二甲酯 在 甲醇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 56.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  炔烃的催化不对称芳基环化：无膦铑/二烯配合物作为高效催化剂

  摘要：

  通过使用不含膦的铑/二烯配合物作为催化剂，已经开发了炔醇的催化芳基化环化。通过使用 C2 对称手性双环 [2.2.2] 辛二烯配体，该过程的不对称变体已成功实现。铑/二烯催化剂体系对于炔酮和烯炔等其他底物的芳基化环化也很有效，在一个步骤中实现多个碳-碳键的形成。

  DOI：

  10.1021/ja044021v
• 作为产物：
  描述：

  亚异丙基丙二酸二甲酯 在 盐酸 、 sodium iodide 作用下， 生成 丙酮丙二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  Electrochemical transformation of alkylidenemalonates into 2-alkyl-3,3-dimethoxyalkane-1,1-dicarboxylates via rearrangement

  摘要：

  Alkylidenemalonates capable of migration of a double bond being electrolyzed in methanol in the presence of alkali metal halides in an undivided cell are transformed into 2-alkyl-3,3-dimethoxyalkane-1,1-dicarboxylates, acidification of which leads to 2-alkyl-3-oxoalkane-1,1-dicarboxylates.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74890-8

文献信息

• Ti/Pd Bimetallic Systems for the Efficient Allylation of Carbonyl Compounds and Homocoupling Reactions
  作者：Alba Millán、Araceli G. Campaña、Btissam Bazdi、Delia Miguel、Luis Álvarez de Cienfuegos、Antonio M. Echavarren、Juan M. Cuerva

  DOI：10.1002/chem.201003315

  日期：2011.3.28

  The allylation, crotylation and prenylation of aldehydes and ketones with stable and easily handled allylic carbonates is promoted by a Ti/Pd catalytic system. This Ti/Pd bimetallic system is especially convenient for the allylation of ketones, which are infrequent substrates in other related protocols, and can be carried out intramolecularly to yield five‐ and six‐membered cyclic products with good

  Ti / Pd催化体系可促进醛和酮与稳定且易于处理的烯丙基碳酸酯的烯丙基化，丁酰化和烯丙基化。这种Ti / Pd双金属体系特别适合于酮的烯丙基化，酮是其他相关规程中不常见的底物，并且可以在分子内进行生产，从而产生具有良好立体选择性的五元和六元环状产物。此外，Ti / Pd介导的还原反应和Würtz型二聚反应可以很容易地从碳酸烯丙酯和羧酸酯中进行。
• Vinyl Dihydropyrans and Dihydrooxazines: Cyclizations of Catalytic Ruthenium Carbenes Derived from Alkynals and Alkynones
  作者：Fermín Cambeiro、Susana López、Jesús A. Varela、Carlos Saá

  DOI：10.1002/anie.201400675

  日期：2014.6.2

  A novel synthesis of 2‐vinyldihydropyrans and dihydro‐1,4‐oxazines (morpholine derivatives) from alkynals and alkynones has been developed. The cyclizations require a mild generation of catalytic ruthenium carbenes from terminal alkynes and (trimethylsilyl)diazomethane followed by trapping with carbonyl nucleophiles. Mechanistic aspects of the new cyclizations are discussed.

  已经开发了由炔烃和炔酮合成2-乙烯基二氢吡喃和二氢-1,4-恶嗪（吗啉衍生物）的新方法。环化需要从末端炔烃和（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷中轻度生成催化钌碳烯，然后用羰基亲核试剂捕集。讨论了新环化的机械方面。
• Ligand Effects in the Gold Catalyzed Hydration of Alkynes
  作者：Rene E. Ebule、Deepika Malhotra、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1002/adsc.201501079

  日期：2016.4.28

  L‐Au‐OTf) catalyzed hydration of alkynes, the steric hindrance of ligands has a significant influence on the kinetics of the reaction, whereas their electronic effects are less influential. Very low loadings (ppm levels) of a gold catalyst containing a highly sterically hindered phosphine ligand (e. g. L4‐Au‐OTf) (L4=Me3(OMe)tBuXPhos) is able to catalyze the hydration of a wide range of alkyne substrates

  在金（I）（例如L - Au -OTf）催化的炔烃水合反应中，配位体的位阻对反应动力学有重要影响，而其电子效应的影响较小。包含高度空间受阻的膦配体（例如L4 -Au-OTf）（L4 = Me 3（OMe）t BuXPhos）的金催化剂的极低负载量（ppm含量）能够催化多种炔烃底物的水合作用在相对较低的温度下，收率很高。
• Décomposition du percarbonate de<i>O</i>,<i>O</i>-<i>t</i>-butyle et<i>O</i>-isopropényle en solution: Acétonylation des esters, acides et nitriles
  作者：Robert Lalande、Claude Filliatre、Jean-Jacques Villenave、Rabih Jaouhari

  DOI：10.1002/hlca.19840670118

  日期：1984.2.1

  The Free-Radical Decomposition of O,O-t-Butyl and O-Isopropenyl Peroxycarbonate in Solution: the Acetonylation of Esters, Acides and Nitriles

  的自由基分解Ø，Ô -牛逼丁基和Ø异丙烯氧化碳的解决方案：酯类的酸酐和腈的Acetonylation
• Ti-Catalyzed Straightforward Synthesis of Exocyclic Allenes
  作者：Juan Muñoz-Bascón、Carmen Hernández-Cervantes、Natalia M. Padial、Míriam Álvarez-Corral、Antonio Rosales、Ignacio Rodríguez-García、J. Enrique Oltra

  DOI：10.1002/chem.201304033

  日期：2014.1.13

  Exocyclic allenes constitute useful building blocks in organic synthesis and have recently been identified as key intermediates in the synthesis of natural products. Here the first general method for the most straightforward synthesis of exocyclic allenes reported to date is presented. This method is based on the Barbier‐type cyclization of propargyl halides catalyzed by titanium; a safe, abundant

  环外烯丙基是有机合成中有用的结构单元，最近被鉴定为天然产物合成中的关键中间体。这里介绍了迄今为止报道的最直接合成环外烯丙基的第一种通用方法。该方法基于钛催化的炔丙基卤化物的Barbier型环化。一种安全，丰富且环保的金属。该反应在与不同官能团兼容的温和条件下进行，并提供具有五环，六环和七元碳环以及带有环外亚丙基的含氮杂环的良好收率。还提供了支持提出的反应机理的实验证据。而且，该方法可以通过使用手性二茂钛（III）催化剂以对映选择性的方式进行。

表征谱图