丙酰胺,2,2-二甲基-N-[(1Z)-2-苯基乙烯基]- | 189809-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 丙酰胺,2,2-二甲基-N-[(1Z)-2-苯基乙烯基]-
• 英文名称: 2,2-dimethylpropionic acid (Z)-styryl amide
• 英文别名: N-styrylpivalamide；2,2-dimethyl-N-[(Z)-2-phenylvinyl]propanamide；2,2-dimethyl-N-[(Z)-2-phenylethenyl]propanamide
• CAS: 189809-15-2
• 化学式: C₁₃H₁₇NO
• 分子量: 203.284
• InChiKey: OSKKJSKQZLNZIT-KTKRTIGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙酰胺,2,2-二甲基-N-[(1Z)-2-苯基乙烯基]- 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E)-N-(2-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)pivalamide
  参考文献：
  名称：

  烯酰胺的无金属立体会聚 C−H 硼基化

  摘要：

  提出了一种通过 C−H 硼酸化合成 β-亚硼基酰胺的新方法，为创建立体定义的烯酰胺提供了一种通用的方法。该方法的显着特点是其立体会聚性质，可以利用具有E和Z构型的起始材料。

  DOI：

  10.1002/anie.202313205
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-1-phenyl-2-(trimethylsilyl)ethylene 在 disodium hydrogenphosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium azide 、 potassium tert-butylate 、 氯化铵 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 71.0h， 生成 丙酰胺,2,2-二甲基-N-[(1Z)-2-苯基乙烯基]-
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of Enamides by a Peterson Reaction Manifold

  摘要：

  [GRAPHICS]Vinylsilanes are converted into enamides by a sequence comprising epoxidation, nucleophilic ring opening of the resulting epoxysilanes with NaN3, and reduction of the azide, followed by a "one-pot" N-acylation/Peterson elimination process. This method is distinguished by its wide applicability and stereoselective course.

  DOI：

  10.1021/ol016848p

文献信息

• α-Nitrogenated Organolithium Compounds from<i>N</i>-(Tosylmethyl)amides
  作者：Diego Alonso、Emma Alonso、Carmen Nájera、Miguel Yus

  DOI：10.1055/s-1997-6111

  日期：1997.6

  Deprotonation of α-amido sulfones 7 with BunLi at -90°C followed by reaction with electrophiles leads, depending on the substitution on the amidic nitrogen to enamides 10 (secondary amides 7a,b) or functionalised α-amido sulfones 12 (tertiary amides 7c,d).

  在-90°C下用BunLi去质子化α-氨基磺酸酯7，然后与电亲体反应，取决于氨基氮的取代基，可以得到烯酰胺10（次级酰胺7a,b）或功能化的α-氨基磺酸酯12（三级酰胺7c,d）。
• Highly Enantioselective Synthesis of Propargyl Amides through Rh-Catalyzed Asymmetric Hydroalkynylation of Enamides: Scope, Mechanism, and Origin of Selectivity
  作者：Xiao-Yan Bai、Wen-Wen Zhang、Qian Li、Bi-Jie Li

  DOI：10.1021/jacs.7b12054

  日期：2018.1.10

  enantioselective synthesis of propargyl amide. We have developed a new strategy and report here a Rh-catalyzed asymmetric hydroalkynylation of enamides. Alkynylations occur regioselectively at the α position of an enamide to produce chiral propargyl amides. High yield and enantioselectivity were observed. Previous alkynylation methods to prepare chiral propargyl amine involve the nucleophilic addition to an electron-deficient

  手性炔丙基酰胺是有机合成中特别有用的结构单元。炔丙基酰胺的对映选择性合成是非常需要的。常规方法涉及使用化学计量的金属试剂或手性助剂。相比之下，与末端炔烃的直接炔基化是有吸引力的，因为它避免了使用化学计量的有机金属试剂。醛、胺和炔烃的不对称偶联（A3-偶联）为合成 N-烷基和 N-芳基取代的炔丙基胺提供了一种有效的方法，但该策略不适用于直接对映选择性合成炔丙基酰胺。我们开发了一种新策略，并在此报告了 Rh 催化的烯酰胺不对称加氢炔化。炔基化在烯酰胺的 α 位发生区域选择性，生成手性炔丙基酰胺。观察到高产率和对映选择性。先前制备手性炔丙基胺的炔基化方法涉及对缺电子亚胺进行亲核加成。相比之下，我们目前的方法是通过富电子烯烃的区域选择性加氢炔化来进行的。动力学研究表明，烯酰胺向氢化铑的迁移插入是周转限制。计算研究揭示了区域选择性和对映选择性的起源。这种新策略提供了一种直接从末端炔烃获得手性炔丙基酰
• CO2-mediated isomerization of enamides
  作者：Guoqing Yang、Jingpei Jia、Zile Zhu、Youai Qiu

  DOI：10.1039/d4gc01238k

  日期：——

  Herein, a selective and efficient CO2-mediated Z to E isomerization of enamides is reported. Notably, CO2 acts as a promoter to form the key reaction intermediate. This protocol provides a novel method for the selective isomerization of enamides under mild conditions with moderate to excellent yields. The method exhibits a broad substrate scope, including late-stage modification of biorelevant molecules

  在此，报道了烯酰胺的选择性且有效的CO 2介导的Z至E异构化。值得注意的是，CO 2充当形成关键反应中间体的促进剂。该方案提供了一种在温和条件下选择性异构化烯酰胺的新方法，具有中等至优异的产率。该方法具有广泛的底物范围，包括生物相关分子的后期修饰。通过循环伏安法 (CV) 和密度泛函理论 (DFT) 计算得出的机理见解提供了证据，证明中间体通过非常规的 C 中心模式促进了反应。
• Enantioselective Synthesis of β-Aminoboronic Acids via Borylalkylation of Enamides
  作者：Liguo Lu、Shuhan Chen、Weiyu Kong、Ben Gao、Yangyang Li、Lei Zhu、Guoyin Yin

  DOI：10.1021/jacs.4c03700

  日期：2024.6.19

  progress in their synthesis, the efficient construction of chiral β-aminoboronic acids with alkyl side chains remains a challenging endeavor. Here, we introduce an unprecedented nickel-catalyzed asymmetric borylalkylation of enamides, employing a simple chiral diamine ligand, readily available B2pin2, and alkyl halides as coupling partners. This reaction serves as an efficient platform for assembling a diverse

  氨基硼酸代表一类在药物发现和有机合成领域引起广泛关注的重要化合物。尽管其合成取得了显着进展，但具有烷基侧链的手性 β-氨基硼酸的有效构建仍然是一项具有挑战性的工作。在这里，我们引入了一种前所未有的镍催化的烯酰胺不对称硼基烷基化反应，采用简单的手性二胺配体、易于获得的 B 2 pin 2 和烷基卤化物作为偶联伙伴。该反应是组装各种具有柔性烷基侧链的 β-氨基硼酸衍生物的有效平台，显示出优异的区域选择性、立体选择性和对映选择性。此外，这种转化表现出广泛的底物范围和对各种官能团的显着耐受性。理论计算表明，配体上的苄基是该转化中高对映体控制的关键。此外，我们通过复杂生物活性分子的简明合成来举例说明该策略的实际应用。
• Synthesis of Secondary Enamides by Ruthenium-Catalyzed Selective Addition of Amides to Terminal Alkynes
  作者：Lukas J. Gooßen、Kifah S. M. Salih、Mathieu Blanchot

  DOI：10.1002/anie.200803068

  日期：2008.10.20