pyridine-2-carboxylic acid 2-bromoanilide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pyridine-2-carboxylic acid 2-bromoanilide
• 英文别名: 2-picolinic acid 2-bromoanilide；N-(2-bromophenyl)pyridine-2-carboxamide
• 化学式: C₁₂H₉BrN₂O
• mdl: MFCD03013230
• 分子量: 277.12
• InChiKey: BKWXFYLETBOFSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pyridine-2-carboxylic acid 2-bromoanilide 在 ammonium hydroxide 、 potassium phosphate 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 vasicine 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以83%的产率得到N-(2-aminophenyl)pyridine-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  铜催化的邻卤代苯胺与氨水的区域选择性2-胺化

  摘要：

  已经开发出用于分子内C N键形成的有效Cu（II）-水杨碱催化体系。以这种方式，已经实现了在EtOH中用氨水进行邻卤代苯胺的区域选择性2-胺化。该策略具有几个优点，例如良好的区域选择性，高产率和官能团耐受性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153001
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲酰氯 、 2-溴苯胺 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到pyridine-2-carboxylic acid 2-bromoanilide
  参考文献：
  名称：

  P C–N-杂环：具有邻位取代的苯基或2-杂芳基的联芳基型1,3-苯并氮杂萘的合成†

  摘要：

  官能取代的2-（杂）的简便合成芳基-1,3- benzazaphospholes经由N-酰基-2- bromoanilides的镍基或钯催化的膦酰化1A-K与亚磷酸三乙酯被表达。与萘甲酰基，邻位取代的苯基，糠酰基或壬酰基的苯胺膦酸酯2a–g可以使用LiAlH 4直接还原成苯并氮杂3。邻溴代衍生物2d的反应伴随着溴被氢取代，而2h的吸电子吡啶基阻止了这种短路径的3h合成。的替代合成2-吡啶基苯并氮杂磷 从Fmoc-苯胺基膦酸酯2k开始，通过选择性地裂解N保护基，将生成的膦酰苯胺还原为苯胺膦酸酯3h ，从苯胺膦酸酯2k开始成功膦酰苯胺并通过二氢苯并氮杂膦8与吡啶-2-羧醛环合。检测到N-取代的吡啶基甲基苯并氮杂磷9为副产物。新化合物的结构阐明基于多核NMR数据和磷酰苯胺的X射线晶体结构分析，突显了3h和2h时N–H –OP P氢键比N–H⋯O C型氢键的优势。3b的超分子缔合物及其空前的空气氧化产物10。

  DOI：

  10.1039/c0dt00881h

文献信息

• Bis-picolinamide Ruthenium(III) Dihalide Complexes: Dichloride-to-Diiodide Exchange Generates Single<i>trans</i>Isomers with High Potency and Cancer Cell Selectivity
  作者：Aida M. Basri、Rianne M. Lord、Simon J. Allison、Andrea Rodríguez-Bárzano、Stephanie J. Lucas、Felix D. Janeway、Helena J. Shepherd、Christopher M. Pask、Roger M. Phillips、Patrick C. McGowan

  DOI：10.1002/chem.201605960

  日期：2017.5.5

  A library of new bis‐picolinamide ruthenium(III) dihalide complexes of the type [RuX2L2] (X=Cl or I, L=picolinamide) have been synthesised and characterised. The complexes exhibit different picolinamide ligand binding modes, whereby one ligand is bound (N,N) and the other bound (N,O). Structural studies revealed a mixture of cis and trans isomers for the [RuCl2L2] complexes but upon a halide exchange

  已合成并表征了[RuX 2 L 2 ]类型（X = Cl或I，L = picolinamide）的新的双吡啶甲酸钌（III）二卤化物配合物的文库。所述配合物表现出不同的吡啶甲酰胺配体结合模式，其中一个配体被结合（N，N），而另一个被结合（N，O）。结构研究表明[RuCl 2 L 2 ]配合物是顺式和反式异构体的混合物，但是在卤化物交换反应中生成[RuI 2 L 2 ]时，只有单反式检测到异构体。观察到了对人类癌细胞系的高细胞毒性活性，某些复合物的功效类似于或优于顺铂。向[RuI 2 L 2 ]的转化将对癌细胞系的活性大大提高了十二倍以上。[RuI 2 L 2]复合物显示出对A2780cis（对顺铂耐药的人卵巢癌）细胞系的有效活性，其效力比顺铂高四倍以上。观察到了针对常氧和低氧癌细胞的等毒活性，这表明以相同的效率清除实体瘤的低氧和好氧部分的潜力。还测试了所选复合物针对非癌性ARPE-19细胞的活性。发现[RuI
• Efficient and Economical Access to Substituted Benzothiazoles: Copper-Catalyzed Coupling of 2-Haloanilides with Metal Sulfides and Subsequent Condensation
  作者：Dawei Ma、Siwei Xie、Peng Xue、Xiaojing Zhang、Jinhua Dong、Yongwen Jiang

  DOI：10.1002/anie.200900486

  日期：2009.5.25

  Don′t tell azole: The first metal‐catalyzed direct coupling of metal sulfides with aryl halides and subsequent intramolecular condensation provided substituted benzothiazoles (see scheme). A wide range of functional groups are tolerated under the reaction conditions.

  不要告诉唑：金属硫化物与芳基卤化物的首次金属催化直接偶联，以及随后的分子内缩合提供了取代的苯并噻唑（参见方案）。在反应条件下可耐受多种官能团。
• Exploration of Copper(II) Acetate Catalyzed Regioselective Ethoxylation of o-Haloanilides with Picolinamide as a Directing Group
  作者：Xiaoyi Li、Dingmei Qin、Zewei Mao、Yanping Li

  DOI：10.1055/a-1961-8083

  日期：2023.2

  An efficient Cu-catalyzed Ullmann-type C–O coupling of o-haloanilides was developed. This method permits regioselective 2-ethoxylation of N-(2-bromoaryl)- or N-(2-iodoaryl)picolinamides in ethanol with Cu(OAc)2 as a convenient catalyst and with picolinamide as a directing group and intramolecular ligand. The reaction is characterized by good regioselectivity, high yields, and the absence of the need for an additional ligand.

  摘要 研究人员开发了一种高效的铜催化乌尔曼型邻卤苯胺 C-O 偶联方法。该方法以 Cu(OAc)2 为催化剂，以吡啶酰胺为指导基团和分子内配体，可在乙醇中对 N-(2-溴芳基)-或 N-(2-碘芳基)吡啶酰胺进行区域选择性 2-乙氧基化反应。该反应具有良好的区域选择性、高产率以及无需额外配体的特点。
• N,N-Dialkylation of Acyl Hydrazides with Alcohols Catalyzed by Amidato Iridium Complexes via Borrowing Hydrogen
  作者：Wan-Hui Wang、Wei-Yu Shao、Jia-Yue Sang、Xu Li、Xiaoqiang Yu、Yoshinori Yamamoto、Ming Bao

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00026

  日期：2023.9.25

  Direct N,N-dialkylation of acyl hydrazide catalyzed by a series of amidato iridium complexes bearing an electron-donating group in the ligand using methanol or ethanol as the alkyl reagent under weak base conditions (10 mol % KHCO3) is described. A wide range of acyl hydrazide derivatives are converted to the corresponding N,N-dialkylated products in excellent yields (38 examples, yields of ≤96%).

  描述了在弱碱条件（10 mol% KHCO 3）下，使用甲醇或乙醇作为烷基试剂，由一系列配体中带有给电子基团的酰胺铱络合物催化酰肼的直接N,N-二烷基化反应。多种酰肼衍生物均以优异的收率转化为相应的 N,N-二烷基化产物（38 个实例，收率≤96%）。在对照实验和核磁共振研究的基础上，提出了一种合理的机制。实验结果表明，吡啶甲酰胺配体的苯基部分上的邻位给电子基团在催化活性中起着至关重要的作用。
• Synthesis of 1H-1,3-benzazaphospholes: substituent influence and mechanistical aspects
  作者：Joachim Heinicke、Nidhi Gupta、Anushka Surana、Normen Peulecke、Brigitte Witt、Kinga Steinhauser、Raj K Bansal、Peter G Jones

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01019-5

  日期：2001.12

  Various substituted carboxylic acid 2-chloro- and 2-bromoanilides 1a-j react with triethylphosphite in the presence of anhydrous NiCl2 or NiBr2 to give o-acylamido-benzenephosphonic acid esters 2a-g and 2j. Yields depend strongly on the substituents. 2-Fluoro-4,6-dibromoacetanilide 1g reacts only at 6-position, indicating an o-directed process. Based on substituent effects, we infer a mechanism via Ni(0) intermediates that insert into the carbon-halogen bond. The N-tertiary 2-bromoformanilide 4 does not undergo phosphonylation to 5 in the presence of the Ni-catalyst but reacts in the presence of Pd-catalysts. The subsequent reduction of the N-secondary o-acylamido-benzenephosphonic acid esters 2 with excess LiAlH4 is coupled with an intramolecular cyclisation to the 1H-1,3-benzazaphospholes 6 whereas the N-tertiary derivative 5 does not undergo cyclisation upon reduction. NMR data and the crystal structure of 6d are reported. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

表征谱图