丙酸,3-氯-3,3-二氟-2-羰基-,甲基酯 | 182492-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 丙酸,3-氯-3,3-二氟-2-羰基-,甲基酯
• 英文名称: methyl 3-chloro-3,3-difluoropyruvate
• 英文别名: methyl 3-chloro-3,3-difluoro-2-oxopropanoate
• CAS: 182492-62-2
• 化学式: C₄H₃ClF₂O₃
• 分子量: 172.516
• InChiKey: HATYCJSZQGKMIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氨基甲酸苄酯 、 丙酸,3-氯-3,3-二氟-2-羰基-,甲基酯 以 氯仿 为溶剂， 反应 16.0h， 以91%的产率得到2-Benzyloxycarbonylamino-3-chloro-3,3-difluoro-2-hydroxy-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  合成α-二氟甲基取代的α-羟基和α-氨基酸的新策略。

  摘要：

  描述了一种制备α-氯二氟甲基，α-溴二氟甲基和α-二氟甲基取代的α-羟基和α-氨基酸酯11、19-21的新方法。合成的关键步骤是用C-亲核试剂对酮5、7-9和亚胺16-18进行区域选择性烷基化。酮7-9可通过五步法容易地从3,3,3-三氟乳酸酯1获得。随后从19-21除去保护基团提供相应的游离氨基酸25、26、28。

  DOI：

  10.1021/jo9608331
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-chloro-3,3-difluorolactate 在 sodium hypochlorite pentahydrate 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到丙酸,3-氯-3,3-二氟-2-羰基-,甲基酯
  参考文献：
  名称：

  Practical Processes for Producing Fluorinated alpha-Ketocarboxylic Esters and Analogues Thereof

  摘要：

  可以通过将含氟的α-羟基羧酸酯与质量百分比为21%或更高的次氯酸钠或次氯酸钙反应来制备含氟的α-酮羧酸酯水合物。此外，可以通过将水合物与脱水剂反应来制备含氟的α-酮羧酸酯。此外，可以通过将含氟的α-酮羧酸酯水合物与低碳醇或三烷基正羧酸酯反应来制备含氟的α-酮羧酸酯半缩酮。此外，可以通过将半缩酮与脱醇剂反应来制备含氟的α-酮羧酸酯。

  公开号：

  US20180050976A1

文献信息

• [EN] 5-ARYL-3,9-DIAZASPIRO[5.5]UNDECAN-2-ONE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS 5-ARYL-3,9-DIAZASPIRO[5.5]UNDÉCAN-2-ONE
  申请人：BAYER AG

  公开号：WO2020048831A1

  公开（公告）日：2020-03-12

  The present invention covers 5-aryl-3,9-diazaspiro[5.5]undecan-2-one compounds of general formula (I) and general formula (I-a): (I) and (I-a), in which R1, R2, R3 and R4 are as defined herein, methods of preparing said compounds, intermediate compounds useful for preparing said compounds, pharmaceutical compositions and combinations comprising said compounds and the use of said compounds for manufacturing pharmaceutical compositions for the treatment and/or prophylaxis of diseases, in particular of hyperproliferative disorders, as a sole agent or in combination with other active ingredients.

  本发明涵盖了一般式(I)和一般式(I-a)的5-芳基-3,9-二氮杂螺[5.5]十一烷-2-酮化合物：(I)和(I-a)，其中R1、R2、R3和R4如本文所定义，制备所述化合物的方法，用于制备所述化合物的有用中间体化合物，包含所述化合物的药物组合物和组合物，以及利用所述化合物制造用于治疗和/或预防疾病的药物组合物，特别是治疗过度增殖性疾病，作为唯一药剂或与其他活性成分组合使用。
• Fluorine-containing α-alkynyl amino esters and access to a new family of 3,4-dehydroproline analogues
  作者：David Se´meril、Je´rôme Le Nôtre、Christian Bruneau、Pierre H. Dixneuf、Alexey F. Kolomiets、Sergey N. Osipov

  DOI：10.1039/b007396m

  日期：——

  New α-alkynyl, α-CF3 amino esters have been prepared from electrophilic imines and used to produce 3-alkenyl-3,4-dehydroproline derivatives, ia enyne metathesis with the precatalyst [RuCCCPh2(Cl)(PCy3)(arene)]O3SCF3. These new conjugated fluorine-containing dienes are active substrates for the Diels–Alder reaction and lead to a new class of bicyclic amino esters.

  新型α-炔基和α-CF3氨基酯已从电亲核亚胺合成，并用于通过与前催化剂[RuCCCPh2(Cl)(PCy3)(arene)]O3SCF3的炔烯复分解反应生成3-烯基-3,4-脱氢脯氨酸衍生物。这些新的含氟共轭二烯是Diels–Alder反应的活性底物，并导致一种新的双环氨基酯类别的形成。
• Synthesis and some heterocyclisation reactions of CF2H- and CF2Cl-substituted 1,1-dicyanoethylenes
  作者：Alexander S Golubev、Pavel V Pasternak、Alexander F Shidlovskii、Ljudmila N Savelèva、Boris B Averkiev、Vladimir N Nesterov、Michail Yu Antipin、Alexander S Peregudov、Nikolai D Chkanikov

  DOI：10.1016/s0022-1139(01)00559-0

  日期：2002.3

  New CF2X-analogues of 1,1-dicyano-2,2-bis(trifluoromethyl)ethylene (1) (X=H, Cl) were synthesised by the condensation of polyfluoroketones with malononitrile followed by dehydration using thionyl chloride (or phosphorus pentoxide). The heterocyclisation reactions of new CF2X-analogues of 1,1-dicyano-2,2-bis(trifluoromethyl)ethylene with amidines, 5-aminopyrazoles and 3-methyl-2-pyrazolin-5-ones were

  通过将多氟酮与丙二腈缩合，然后使用亚硫酰氯（或磷）脱水，合成了新的1，1-二氰基-2,2-双（三氟甲基）乙烯（1）（X = H，Cl）的CF 2 X-类似物五氧化物）。系统地研究了1,1-二氰基-2,2-双（三氟甲基）乙烯与s，5-氨基吡唑和3-甲基-2-吡唑啉-5-酮的新CF 2 X-类似物的杂环化反应。
• Practical Processes for Producing Fluorinated alpha-Ketocarboxylic Esters and Analogues Thereof
  申请人：Central Glass Company, Limited

  公开号：US20180050976A1

  公开（公告）日：2018-02-22

  It is possible to produce a fluorine-containing α-ketocarboxylic ester hydrate by reacting a fluorine-containing α-hydroxycarboxylic ester with sodium hypochlorite or calcium hypochlorite of 21 mass % or greater in mass percentage of composition. Furthermore, it is possible to produce a fluorine-containing α-ketocarboxylic ester by reacting the hydrate with a dehydrating agent. Furthermore, it is possible to produce a fluorine-containing α-ketocarboxylic ester hemiketal by reacting the fluorine-containing α-ketocarboxylic ester hydrate with a lower alcohol or a trialkyl orthocarboxylate. Moreover, it is possible to produce a fluorine-containing α-ketocarboxylic ester by reacting the hemiketal with a dealcoholization agent.

  可以通过将含氟的α-羟基羧酸酯与质量百分比为21%或更高的次氯酸钠或次氯酸钙反应来制备含氟的α-酮羧酸酯水合物。此外，可以通过将水合物与脱水剂反应来制备含氟的α-酮羧酸酯。此外，可以通过将含氟的α-酮羧酸酯水合物与低碳醇或三烷基正羧酸酯反应来制备含氟的α-酮羧酸酯半缩酮。此外，可以通过将半缩酮与脱醇剂反应来制备含氟的α-酮羧酸酯。
• A New Strategy for the Synthesis of α-Difluoromethyl-Substituted α-Hydroxy and α-Amino Acids
  作者：Sergey N. Osipov、Alexander S. Golubev、Norbert Sewald、Thomas Michel、Alexey F. Kolomiets、Alexander V. Fokin、Klaus Burger

  DOI：10.1021/jo9608331

  日期：1996.1.1

  A new method for the preparation of alpha-chlorodifluoromethyl-, alpha-bromodifluoromethyl-, and alpha-difluoromethyl-substituted alpha-hydroxy and alpha-amino acid esters 11, 19-21 is described. The key step of the synthesis is the regioselective alkylation of ketones 5, 7-9 and imines 16-18 with C-nucleophiles. The ketones 7-9 are readily available from 3,3,3-trifluorolactate 1 by a five-step procedure

  描述了一种制备α-氯二氟甲基，α-溴二氟甲基和α-二氟甲基取代的α-羟基和α-氨基酸酯11、19-21的新方法。合成的关键步骤是用C-亲核试剂对酮5、7-9和亚胺16-18进行区域选择性烷基化。酮7-9可通过五步法容易地从3,3,3-三氟乳酸酯1获得。随后从19-21除去保护基团提供相应的游离氨基酸25、26、28。

表征谱图