diethyl (1-cyanocyclopropyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl (1-cyanocyclopropyl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-(1-cyanocyclopropyl)propanedioate
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₄
• 分子量: 225.244
• InChiKey: BNDDATYMNMFLPP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  76.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  氰化钾 、 diethyl (1-acetoxycyclopropyl)malonate 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 以65%的产率得到diethyl (1-cyanocyclopropyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  环亚丙基丙二酸二乙酯：简便的制备、原位生成和各种转化

  摘要：

  在四异丙氧基钛的存在下，甲烷三羧酸三乙酯 (4a) 与溴化乙基镁的还原环丙烷化反应以 50% 的收率提供了 2-(1'-羟基环丙基)丙二酸二乙酯 (5a)。通过用过量的三乙胺处理原位生成的环丙醇 5a 的甲磺酸酯的脱氢甲磺酸酯化得到环亚丙基丙二酸二乙酯 3-Et，它是一种高反应性、不稳定的化合物，可以以 39% 的产率将其分离为油状物，但更有利的是也可以由甲磺酸盐或乙酸盐 11 原位生成（从 5a 以 90% 的产率制备）并在不与各种 N-、O-、S- 和 C-亲核试剂分离的情况下被捕获。因此，氨、二甲胺、异丙胺、二乙胺、二苄胺、吗啉、N-甲基哌嗪、哌嗪、苯胺、对甲酚、1-硫代萘酚、和氰化物阴离子很容易添加到在环境温度下原位生成的二酯 3-Et 的双键上，以 18-95% 的产率形成 1'-取代的环丙基丙二酸酯 10a-i。α,β-不饱和二酯 3-Et 也很容易与硝酮、重氮乙酸乙酯、叠氮化物阴离子和二烯进行

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400374

文献信息

• Diethyl Cyclopropylidenemalonate: Facile Preparation, Generation in situ, and Various Transformations
  作者：Armin de Meijere、Rafael R. Kostikov、Andrei I. Savchenko、Sergei I. Kozhushkov

  DOI：10.1002/ejoc.200400374

  日期：2004.10

  (prepared from 5a in 90% yield) and trapped without isolation with various N-, O-, S-, and C-nucleophiles. Thus, ammonia, dimethylamine, isopropylamine, diethylamine, dibenzylamine, morpholine, N-methylpiperazine, piperazine, aniline, p-cresol, 1-thionaphthol, and cyanide anion easily add to the double bond of the diester 3-Et generated in situ at ambient temperature, forming 1′-substituted cyclopropylmalonates

  在四异丙氧基钛的存在下，甲烷三羧酸三乙酯 (4a) 与溴化乙基镁的还原环丙烷化反应以 50% 的收率提供了 2-(1'-羟基环丙基)丙二酸二乙酯 (5a)。通过用过量的三乙胺处理原位生成的环丙醇 5a 的甲磺酸酯的脱氢甲磺酸酯化得到环亚丙基丙二酸二乙酯 3-Et，它是一种高反应性、不稳定的化合物，可以以 39% 的产率将其分离为油状物，但更有利的是也可以由甲磺酸盐或乙酸盐 11 原位生成（从 5a 以 90% 的产率制备）并在不与各种 N-、O-、S- 和 C-亲核试剂分离的情况下被捕获。因此，氨、二甲胺、异丙胺、二乙胺、二苄胺、吗啉、N-甲基哌嗪、哌嗪、苯胺、对甲酚、1-硫代萘酚、和氰化物阴离子很容易添加到在环境温度下原位生成的二酯 3-Et 的双键上，以 18-95% 的产率形成 1'-取代的环丙基丙二酸酯 10a-i。α,β-不饱和二酯 3-Et 也很容易与硝酮、重氮乙酸乙酯、叠氮化物阴离子和二烯进行