11-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-butadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 11-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-butadiene
• 英文别名: 1,1-bisboryl-1,3-butadiene；dienyldiborane；4,4,5,5-Tetramethyl-2-[1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)buta-1,3-dienyl]-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₆H₂₈B₂O₄
• 分子量: 306.018
• InChiKey: BOPUKLZJSWKDLQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-butadiene 在 咪唑 、 (S)-(-)-5,5-双(二苯膦基)-4,4-双-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 、 potassium phosphate 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 60.08h， 生成 ethyl (2E,4E,6S,7S)-4,7-diphenyl-6-((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)-7-((triethylsilyl)oxy)hepta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  3,6'-Bisboryl-anti-1,2-oxaborinan-3-enes的非对映体和对映体选择性很高：带有立体定义的三取代烯烃的手性均烯丙基醇的入口。

  摘要：

  开发了Cu催化的1,1-双硼基-1,3-丁二烯的区域，非对映体和对映选择性碳硼化反应，可生成对映体富集的3,6'-双硼基-抗-1,2-氧杂硼烷-3-烯。DFT计算表明，初始二烯1,2- borocupration形成3 η-烯丙基铜作为最稳定的中间体。但是，随后的醛加成反应通过更反应性的α，α-双硼烷基叔烯丙基铜物种在Curtin-Hammett的控制下进行，从而提供具有高对映选择性的产品。产物中的三个硼烷基经过适当区分，可以进行多种化学选择性转化，以生成具有立体定义的三取代烯烃的对映体富集的均烯丙基醇。

  DOI：

  10.1002/anie.202006420
• 作为产物：
  描述：

  反式-1,4-二氯-2-丁烯 、 联硼酸频那醇酯 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以89%的产率得到11-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  Geminal Difunctionalization of Alkenylidene-Type Carbenoids by Using Interelement Compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20010216)40:4<790::aid-anie7900>3.0.co;2-t

文献信息

• Enantioselective Syntheses of (<i>Z</i>)-6′-Boryl-<i>anti</i>-1,2-oxaborinan-3-enes via a Dienylboronate Protoboration and Asymmetric Allylation Reaction Sequence
  作者：Jichao Chen、Ming Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02657

  日期：2020.9.18

  reported. A Cu-catalyzed highly stereoselective 1,4-protoboration of 1,1-bisboryl-1,3-butadiene is developed to generate (E)-α,δ-bisboryl-crotylboronate. The chiral phosphoric-acid-catalyzed asymmetric allylboration of aldehydes with the boron reagent produces 6′-boryl-anti-1,2-oxaborinan-3-enes with excellent Z-selectivities and enantioselectivities. The product contains a vinyl and alkyl boronate unit

  6'-boryl-的对映选择性合成的抗-报道1,2-氧杂硼环己烷3 -烯。开发了Cu催化的1,1-双硼基-1,3-丁二烯的高立体选择性1,4-硼氢化，生成（E）-α，δ-双硼基-巴豆基硼酸酯。与硼试剂醛的手性磷酸的催化不对称allylboration产生6'- boryl-反- 1,2-二氧杂硼环己烷3 -烯具有优异的Z-选择性和对映选择性。该产品包含乙烯基和烷基硼酸酯单元，可以直接参与各种后续转化。
• Novel Synthesis of 2,3-Bisboryl-1,3-dienes from 1-Bromo-1-lithioethene and 1,1-Bisborylalkenes
  作者：Masaki Shimizu、Takuya Kurahashi、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1055/s-2001-14647

  日期：——

  Treatment of 1,1-[bis(pinacolato)boryl]alkenes with excess of 1-bromo-1-lithioethene was found to give 2,3-bis[(pinacolato)boryl]-1,3-dienes in moderate to good yields. Synthetic applications of 2,3-[bis(pinacolato)boryl]-1,3-butadiene were also demonstrated.

  研究发现，用过量的 1-溴-1-二硫代乙烯处理 1,1-[双(频哪醇)硼烷基]烯烃可得到 2,3-双[(频哪醇)硼烷基]-1,3-二烯，收率中等至良好。此外，还展示了 2,3-[双(频哪醇)硼烷基]-1,3-丁二烯的合成应用。
• Geminal Difunctionalization of Alkenylidene-Type Carbenoids by Using Interelement Compounds
  作者：Takeshi Hata、Hirotaka Kitagawa、Hirokazu Masai、Takuya Kurahashi、Masaki Shimizu、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1002/1521-3773(20010216)40:4<790::aid-anie7900>3.0.co;2-t

  日期：2001.2.16
• Highly Diastereo‐ and Enantioselective Synthesis of 3,6′‐Bisboryl‐ <i>anti</i> ‐1,2‐oxaborinan‐3‐enes: An Entry to Enantioenriched Homoallylic Alcohols with A Stereodefined Trisubstituted Alkene
  作者：Jichao Chen、Evangelos Miliordos、Ming Chen

  DOI：10.1002/anie.202006420

  日期：2021.1.11

  The three boryl groups in the products are properly differentiated and can undergo a variety of chemoselective transformations to produce enantioenriched homoallylic alcohols with a stereodefined trisubstituted alkene.

  开发了Cu催化的1,1-双硼基-1,3-丁二烯的区域，非对映体和对映选择性碳硼化反应，可生成对映体富集的3,6'-双硼基-抗-1,2-氧杂硼烷-3-烯。DFT计算表明，初始二烯1,2- borocupration形成3 η-烯丙基铜作为最稳定的中间体。但是，随后的醛加成反应通过更反应性的α，α-双硼烷基叔烯丙基铜物种在Curtin-Hammett的控制下进行，从而提供具有高对映选择性的产品。产物中的三个硼烷基经过适当区分，可以进行多种化学选择性转化，以生成具有立体定义的三取代烯烃的对映体富集的均烯丙基醇。
• Geminal dimetalation of alkylidene-type carbenoids with silylboranes and diborons
  作者：Takuya Kurahashi、Takeshi Hata、Hirokazu Masai、Hirotaka Kitagawa、Masaki Shimizu、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00648-8

  日期：2002.8

  A novel and efficient method for gem-dimetalation of carbenoids has been demonstrated. Treatment of alkylidene-type lithium carbenoids with such an interelement compound as silylborane or diboron to generate the corresponding borate complex, followed by warming to room temperature, induced migration of the silyl or boryl group from a negatively charged boron atom to the carbenoid carbon to afford 1-boryl-1-silyl-1-alkenes or 1,1-diboryl-1-alkenes in good yields. Carbon-carbon bond forming transformations of the gem-dimetalated compounds mediated by boron or silicon is also described. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.