(3S)-1,3-dihydroxyhexan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (3S)-1,3-dihydroxyhexan-2-one
• 化学式: C₆H₁₂O₃
• 分子量: 132.159
• InChiKey: BOTXXIYGLATGFY-YFKPBYRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 (3S)-1,3-dihydroxyhexan-2-one 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,3-dibenzoyloxyhexane-2-one
  参考文献：
  名称：

  将热力学与动力学分开—对转酮醇酶反应的新理解

  摘要：

  转酮醇酶催化两种高极性化合物的不对称C-C键形成。在过去的30年中，该反应在文献中被一致描述为不可逆的，因为如果使用羟基丙酮酸锂（LiHPA）作为底物会伴随释放CO 2。然而，经过较长时间的反应后，我们现在发现它最初是动力学控制的。与先前的建议相反，对于合成更有趣的非极性底物的非自然转化，因此不需要完全改变活性部位的极性。从对接研究中发现，水和氢键网络对于底物结合必不可少，因此可以使脂肪醛在转酮酶的带电活性位点转化。

  DOI：

  10.1002/cctc.201601649
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-2-氧代丙酸 、 正丁醛 在 转酮醇酶 thiamine pyrophosphate 、 magnesium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (3S)-1,3-dihydroxyhexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Enzyme-catalyzed synthesis of carbohydrates: synthetic potential of transketolase

  摘要：

  The synthetic potential of yeast or spinach transketolases was studied, using hydroxypyruvate as a donor substrate and 31 aldehydes as acceptors. All of them react, including aromatic, heteroaromatic and alpha,beta unsaturated aldehydes.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93434-8

文献信息

• Thermostable Transketolase from<i>Geobacillus stearothermophilus:</i>Characterization and Catalytic Properties
  作者：Juliane Abdoul-Zabar、Isabelle Sorel、Virgil Hélaine、Franck Charmantray、Titu Devamani、Dong Yi、Véronique de Berardinis、Dominique Louis、Philippe Marlière、Wolf-Dieter Fessner、Laurence Hecquet

  DOI：10.1002/adsc.201200590

  日期：2013.1.14

  Here we have characterized the first transketolase (TK) from a thermophilic microorganism, Geobacillus stearothermophilus, which was expressed from a synthetic gene in Escherichia coli. The G. stearothermophilus TK (mTKgst) retained 100% activity for one week at 50 °C and for 3 days at 65 °C, and has an optimum temperature range around 60–70 °C, which will be useful for preparative applications and

  在这里，我们表征了嗜热微生物嗜热脂肪地芽孢杆菌的第一个转酮酶（TK），该酶是由大肠杆菌中的合成基因表达的。在G.嗜热脂肪TK（MTK GST）保持100％活性一周，在50℃，并在65℃下3天，并且具有最佳温度范围约60-70℃，这将是制备应用和有用用于未来的生物催化剂开发。MTK gST的热稳定性使我们能够通过在65°C的温度下对粗细胞提取物进行热激处理45分钟，轻松地进行一步纯化，从而从1 L培养物中直接产生132 mg的纯MTK gST。MTK的反应速率GST与乙醇醛高出14倍，在70℃比在20℃下，和高4倍，在50℃时相比，大肠杆菌相同的条件下TK。当在50°C下用其他醛作为受体进行测试时，MTK gST活性比在20°C下获得的MTK gST活性高约3倍。这项新的传统知识在生物催化中的应用是以羟基丙酮酸为供体，三种醛为受体，分别是乙醇醛，D-甘油醛和丁醛，其中相应的产物L-赤藓糖1，D-木酮糖2和1
• Non-α-hydroxylated aldehydes with evolved transketolase enzymes
  作者：Armando Cázares、James L. Galman、Lydia G. Crago、Mark E. B. Smith、John Strafford、Leonardo Ríos-Solís、Gary J. Lye、Paul A. Dalby、Helen C. Hailes

  DOI：10.1039/b924144b

  日期：——

  Transketolase mutants previously identified for use with the non-phosphorylated aldehyde propanal have been explored with a series of linear and cyclic aliphatic aldehydes, and excellent stereoselectivities observed.

  研究人员用一系列线性和环状脂肪醛对之前确定的用于非磷酸化醛丙醛的转酮醇酶突变体进行了探索，并观察到了极佳的立体选择性。
• A thermostable transketolase evolved for aliphatic aldehyde acceptors
  作者：Dong Yi、Thangavelu Saravanan、Titu Devamani、Franck Charmantray、Laurence Hecquet、Wolf-Dieter Fessner

  DOI：10.1039/c4cc08436e

  日期：——

  Directed evolution of a thermostable transketolase yields catalysts with significant improvement in activity, enantioselectivity and substrate scope.

  通过定向进化，一种热稳定性转酮醇酶的进化产物具有显著提高的催化活性、对映选择性和底物范围。
• One‐Pot Cascade Synthesis of (3<i>S</i>)‐Hydroxyketones Catalyzed by Transketolase<i>via</i>Hydroxypyruvate Generated<i>in Situ</i>from<scp>d</scp>‐Serine by<scp>d</scp>‐Amino Acid Oxidase
  作者：Mélanie L'enfant、Felipe Bruna、Marion Lorillière、Nazim Ocal、Wolf‐Dieter Fessner、Loredano Pollegioni、Franck Charmantray、Laurence Hecquet

  DOI：10.1002/adsc.201900109

  日期：——

  efficient in situ generation of hydroxypyruvate from d‐serine catalyzed by a d‐amino acid oxidase from Rhodotorula gracilis. This strategy revealed an interesting alternative to the conventional chemical synthesis of hydroxypyruvate starting from toxic bromopyruvate or to the enzymatic transamination from l‐serine requiring an additional substrate as amino acceptor. Hydroxypyruvate thus produced was used

  我们描述了由Rhodotorula gracilis的d氨基酸氧化酶催化的有效地从d丝氨酸原位生成羟基丙酮酸的方法。该策略揭示了从有毒的溴丙酮酸开始的常规化学合成羟基丙酮酸的有趣替代方法，或从l丝氨酸进行酶促氨基转移的有趣替代方法，需要额外的底物作为氨基受体。由此产生的羟基丙酮酸被用作大肠杆菌或硬脂嗜热芽孢杆菌的转酮酶的供体底物，催化碳-碳键的立体选择性形成。酶促级联反应在存在以下条件的情况下在一个锅中进行d-丝氨酸和合适的醛，用于合成有价值的（3 S）-羟基酮，这些化合物具有高对映异构和非对映异构选择性，并且收率很高。该过程的效率基于两个反应的不可逆性，从而可以完全转化d-丝氨酸和醛。