(E)-1-methyl-4-(3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-methyl-4-(3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)benzene
• 英文别名: 1-methyl-4-[(1E)-3-methylbuta-1,3-dienyl]benzene
• 化学式: C₁₂H₁₄
• 分子量: 158.243
• InChiKey: BPGMSRCZXMKXNZ-QPJJXVBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2'-羟基查耳酮 、 (E)-1-methyl-4-(3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)benzene 在 三苯基硼酸酯 、 (S)-2,15-dichlorotetraphenylene-1,16-diol 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到((1'R,2'S,3'R)-4,5'-dimethyl-1',2',3',4'-tetrahydro-[1,1':3',1''-terphenyl]-2'-yl)(2-hydroxyphenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  手性羟基联苯-硼配合物催化2'-羟基查耳酮的不对称Diels-Alder环加成反应

  摘要：

  （小号）-2,15-CL 2 -DHTP -硼为2'-hydroxychalcones和二烯不对称狄尔斯-阿尔德环加成配合物催化剂进行开发和测试。得到的具有三个手性中心的环己烯以高收率（高达98％）和优异的立体选择性（高达> 20：1 end / exo，> 99％ee）获得。该催化系统具有高效，广泛的底物范围和温和的反应条件的特点。另外，进行了DFT研究以解释不对称诱导的立体化学过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02978
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-Methylphenyl)-2-butyn-1-ol 在 gold(III) chloride 、 copper(l) iodide 、 亚硝基苯 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (E)-1-methyl-4-(3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  在环境条件下，金催化的未活化的烯类异构化成1，3-二烯。

  摘要：

  我们已经开发了一种金活化的未活化的烯与亚硝基苯作为添加剂的异构化成1,3-二烯的异构化方法。对于高度取代的烯基，该反应几乎仅在室温下进行。该反应的效用通过烯丙基和反应性烯烃的一锅[4 + 2]-环加成反应得以体现。

  DOI：

  10.1039/c2cc32131a

文献信息

• Enabling the Rearrangement of Unactivated Allenes to 1,3-Dienes by Use of a Palladium (0)/Boric Acid System
  作者：Marc Kimber、Yassir Al-Jawaheri、Matthew Turner

  DOI：10.1055/s-0036-1591580

  日期：2018.6

  injection ESI-HRMS analysis we have detected and identified key π-allylpalladium complexes that support the addition of the palladium hydride complex to the allene. A redox neutral rearrangement of an allene to a 1,3-diene by means of a unique palladium hydride complex is reported. The palladium hydride complex is generated from a simple Pd0 source and boric acid [B(OH)3], which is typically identified

  摘要 据报道，借助于独特的氢化钯配合物，丙二烯氧化还原中性重排成1，3-二烯。氢化钯络合物是由简单的Pd 0来源和硼酸[B（OH）3 ]生成的，硼酸[B（OH）3 ]通常被确定为Suzuki-Miyaura反应的废物副产物。提出了使用这种新型氢化钯配合物进行这种转化的机制。使用直接样品定量环和流动注射ESI-HRMS分析，我们已经检测并鉴定出关键的π-烯丙基铝络合物，这些络合物支持将氢化钯络合物添加到丙二烯中。 据报道，借助于独特的氢化钯配合物，丙二烯氧化还原中性重排成1，3-二烯。氢化钯络合物是由简单的Pd 0来源和硼酸[B（OH）3 ]生成的，硼酸[B（OH）3 ]通常被确定为Suzuki-Miyaura反应的废物副产物。提出了使用这种新型氢化钯配合物进行这种转化的机制。使用直接样品定量环和流动注射ESI-HRMS分析，我们已经检测并鉴定出关键的π-烯丙基铝络合物，这些络合物支持将氢化钯络合物添加到丙二烯中。
• Regioselective aerobic oxidative Heck reactions with electronically unbiased alkenes: efficient access to α-alkyl vinylarenes
  作者：Changwu Zheng、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1039/c5cc05312a

  日期：——

  A Pd(TFA)₂/2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline catalyst enables branched-selective oxidative coupling of arylboronic acids and electronically unbiased alkenes.

  一种Pd(TFA)₂/2,9-二甲基-1,10-菲啰啉催化剂实现了芳基硼酸和电子不偏的烯烃的支链选择性氧化偶联。
• Synthesis of 1,3-Dienes via a Sequential Suzuki–Miyaura Coupling/Palladium-Mediated Allene Isomerization Sequence
  作者：Yassir Al-Jawaheri、Marc C. Kimber

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01841

  日期：2016.7.15

  synthesis of 1,3-dienes by a sequential process consisting of a palladium-catalyzed, base-free, Suzuki–Miyaura coupling/isomerization sequence. This sequence couples boronic acids with propargyl alcohols, generating the requisite allene in situ, followed by conversion of the unactivated allene to its 1,3-diene via a hydro-palladation/dehydro-palladation process. This process is general for a range of boronic

  我们报告了一种由钯催化，无碱，Suzuki-Miyaura偶联/异构化序列组成的顺序过程，用于合成1,3-二烯的简便方法。该序列将硼酸与炔丙醇偶合，在原位生成必需的丙二烯，然后通过加氢palpalation /脱氢palpalation过程将未活化的alene转化为其1,3-二烯。对于一系列硼酸，包括具有给电子和吸电子基团的硼酸，以及杂芳基硼酸，该方法是通用的。该过程的关键是无碱Suzuki-Miyauru偶联的硼酸副产物，该副产物可生成异构化所需的钯-氢络合物[H-Pd II -OB（OH）2 ]。
• Copper and neocuproine catalysed synthesis of cinnamyl ether derivatives directly from secondary and tertiary cinnamyl alcohols
  作者：Zhenjiao Yang、Yongsheng Zhang、Xingxian Lv、Yang Yang、Chunhao Jiang、Xiaoyan He、Guoliang Chen、Gang Huang、Xiuhong Lu

  DOI：10.1039/d2gc01602h

  日期：——

  The skeletons of secondary and tertiary cinnamyl alcohols are found ubiquitously in natural products and commercial drugs. Due to the easy dehydration of their structures, the etherification of such compounds is often difficult. A new method for the synthesis of secondary and tertiary cinnamyl ether derivatives, employing copper sulfate pentahydrate (CuSO4·5H2O) as a catalyst and neocuproine as a ligand

  仲和叔肉桂醇的骨架普遍存在于天然产物和商业药物中。由于它们的结构容易脱水，这些化合物的醚化通常很困难。建立了以五水硫酸铜(CuSO 4 ·5H 2 O)为催化剂，新铜碱为配体的二、叔肉桂醚衍生物的合成新方法。有趣的是，这种方法能够使长烷氧基链与仲或叔肉桂醇有效连接。通过该方法，实现了含有天然产物和小分子药物的PEG修饰的肉桂醇仲醇和叔醇，为直接生成功能性肉桂醚衍生物提供了一种绿色方法。
• Iron-Catalyzed Cross-Coupling of α-Allenyl Esters with Grignard Reagents for the Synthesis of 1,3-Dienes
  作者：Wei-Jun Kong、Simon N. Kessler、Haibo Wu、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03916

  日期：2023.1.13

  Structurally diverse 1,3-dienes are valuable building blocks in organic synthesis. Herein we report the iron-catalyzed coupling between α-allenyl esters and Grignard reagents, which provides a fast and practical approach to a variety of complex substituted 1,3-dienes. The reaction involves an inexpensive iron catalyst, mild reaction conditions, and provides easy scale up.

  结构多样的 1,3-二烯是有机合成中有价值的组成部分。在这里，我们报告了 α- 丙二烯酯和格氏试剂之间的铁催化偶联，这为各种复杂的取代 1,3-二烯提供了一种快速实用的方法。该反应涉及廉价的铁催化剂、温和的反应条件，并且易于放大。